Надуксусная кислота

Разложение перекисных соединений происходит в присутствии некоторых металлов (железа, меди, марганца, кобальта, хрома) и их солей, являющихся катализаторами. Поэтому концентрированная перекись водорода, надуксусная кислота, а также ряд других перекисей способны взрываться в отсутствие органических веществ. [c.107]

Из надкислот промышленное значение получила наиболее дешевая надуксусная кислота. Классический способ ее получения состоит в этерификации уксусной кислоты пероксидом водорода при катализе серной кислотой [c.404]

Уксусную кислоту этим методом в промышленности получают с 1920-х годов несмотря на то, что уксусный альдегид из ацетилена был получен по реакции М. Г. Кучерова еще в 1881 г. Это объясняется тем, что промышленное осуществление окисления уксусного альдегида затруднено из-за большой взрывоопасности промежуточного продукта — надуксусной кислоты СНз—СОООН. Процесс стал доступным лишь после тщательного изучения рабочих условий (катализаторов, температуры, концентраций) для снижения образования слишком большого количества надуксусной кислоты. Жидкий уксусный альдегид при 50 —70 °С и 2—5 ат барботируется воздухом или [c.156]

Такие реакции, как окисление ацетальдегида кислородом до уксусной кислоты, протекают через промежуточный продукт, в данном случае надуксусную кислоту, которая в определенных условиях разлагается со взрывом. Поэтому для предупреждения значительного накопления в системе взрывчатой надуксусной кислоты процесс окисления ведут в присутствии катализатора (ацетата марганца) и при температуре не ниже 40 °С. [c.338]

Азотную кислоту в виде 40—60%-ного водного раствора применяют для окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями. Перекисные соединения, главным образом перекись водорода и надуксусную кислоту, используют как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе для реакций, компоненты которых не реагируют с молекулярным кислородом. [c.106]

Пероксидные соединения, главным образом пероксид водорода и надуксусная кислота (а в последнее время—и гидро-пероксиды), получили применение как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе сравнительно недавно. Ввиду относительной дороговизны их используют только для таких реакций, которые не протекают под влиянием молекулярного кислорода или азотной кислоты. Это относится прежде всего к процессам эпоксидирования ненасыщенных соединений [c.354]

Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60—75°С. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий 1) окисление ацетальдегида 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны (рис. 78) вводятся раствор ацетальдегида и катализатор-раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую во избежание взрыва паров подается азот. В разных местах колонны по [c.184]

При применении в качестве окислителей азотной кислоты, перекиси водорода, надуксусной кислоты взрывоопасность процесса в значительной степени возрастает, поскольку распад перекиси водорода и надуксусной кислоты происходит с выделением тепла (98,8 кДж/моль). [c.107]

F. M. . 18,5 Аллиловый спирт надуксусная кислота [c.348]

Процессы окисления наиболее распространены в химической технологии. В качестве окислительных агентов применяют кислород (кислород воздуха, технический кислород, смеси кислорода с азотом), азотную кислоту (окислы азота), перекись водорода, надуксусную кислоту и др. Различают полное и неполное окисление. Полным окислением называют процессы сгорания веществ с образованием двуокиси углерода, воды, окислов азота, серы и др. В промышленности в основном имеет значение неполное (частичное.) окисление. Процессы окисления молекулярным кислородом подразделяют на жидкофазные и газофазные. [c.106]

Использование взрывоопасной при высокой температуре надуксусной кислоты для окисления циклогексанона при получении капролактама из толуола. [c.90]

Пероксид водорода является, однако, дорогостоящим веществом, поэтому более экономичны способы получения надуксусной кислоты окислением ацетальдегида [c.404]

Существенным фактором является присутствие сокатализатора (I2) в оптимальной концентрации 10 моль/л. Если использовать меньщее количество, окисление идет слишком медленно большее количество Ь ускоряет распад диазосоединения до азина. Наилучшим основанием оказался 1,1,3,3-тетраметилгуа-нидин многие другие гуанидины подвергаются окислительному разложению. Были получены с выходами 70—98,6% различные диарилдиазометаны. В качестве окислителей помимо надуксусной кислоты можно использовать ж-хлорнадбензойную кислоту и хлорамин Т. [c.406]

N2 (1 1). Колонна работает при 2 ат и 50 °С в этих условиях надуксусная кислота не разлагается со взрывом. Продукты окисления и непрореагировавшее сырье выходят сверху колонны и направляются на фракционирование. [c.157]

В этих условиях образуется надуксусная кислота, которая реагирует по схеме [c.169]

Ликвидация горения органических пероксидов имеет свою специфику. Это обусловлено тем, что большинство жидких и пастообразных пероксидов не удается тушить водой, так как они всплывают. Химические пенные огнетушители малоэффективны, поскольку под слоем пены пероксиды разлагаются, выделяя газообразные продукты, разрушающие слой пены. Загоревшиеся органические пероксиды лучше всего тушить диоксидом углерода. Однако некоторые органические пероксиды, например пероксид трег-бутила, надуксусную кислоту, можно тушить водой, так как они растворяются. [c.28]

Первая стадия этого процесса — образование надуксусной кислоты, которая затем реагирует с избытком ацетальдегида, образуя ангидрид, а также уксусную кислоту. В качестве катализаторов используются ацетаты меди, кобальта, марганца, повышающие селективность реакции образования ангидрида. Селективность может быть также увеличена при добавлении таких агентов, как этилацетат, в результате удаления образующейся в реакции воды. Данный процесс проводится при 50— 80°С и давлении (4—10)-Ю Па. [c.273]

Азотная кислота и другие окислители тоже дают взрывоопасные смеси с органическими веществами. Опасность присутствия пероксида водорода и надуксусной кислоты усиливается по той причине, что реакции их распада с выделением соответственно воды и уксусной кислоты являются экзотермическими [c.355]

Оказалось, что весьма гидрофильный надацетат требует катализатора с липофильным катионом и нелипофильным анионом. Среди других изученных окислителей только хлорамин Т по своей эффективности приближается к надуксусной кислоте. [c.407]

Роль промотора, видимо, состоит в том, что получающаяся при 1Т0 окислении надуксусная кислота постоянно поддерживает кобальт в трехвалентном состоянии [c.394]

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

До последнего времени эпоксидирование надурссусной кислотой ириме,] яли лишь в тонком органическом синтезе, однако сообщается о промышленной установке синтеза оксида нроиилена из пропилена 1 надуксусной кислоты, полученной окислением ацетальде-гида. [c.439]

На фпрме Monsanto Со. работает пилотная установка, где пропилен окисляется надуксусной кислотой в смесь окиси пропилена н пропиленгликоля, выход 60%. [c.80]

Побочные продукты синтеза винилацетилена хлористый винил, ацетальдегид, ацетилендивинил, тетрамер ацетилена в концентрированном виде окисляются свободным кислородом с образованием нестабильных продуктов. Дивинилацетилен, получающийся при более глубокой полимеризации ацетилена при взаимодействии с кислородом, может обр азовывать перекисные соединения, кото -рые способны взрываться при малых импульсах, в том числе от легкого трения. Винилацетилен также сравнительно легко окисляется с образованием нестабильных кислородных соединений. Концентрированный ацетальдегид в кислых растворах с понижением температуры ниже 40 С в отсутствие марганцевого катализатора окисляется кислородом в надуксусную кислоту, способную к бурному разложению. В производстве винилацетилена аварийные [c.63]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]

Надкисюты образуются, кроме того, прн окислении альдегидов. Так, надуксусная кислота вырабатывается этим путем в промышленном масштабе [c.355]

Практика эксплуатации установок окисления ацетальдегида в надуксусную кислоту показала надежность принятых мер безопас ности, что открывает возможности для дальнейшего развития эко номичн1з1х методов синтеза на основе этого окислительного агента Синтез уксусной кислоты. Уксусная кислота СНз—СООН (т кип. 1П°С, т. пл. 16,6°С) полностью смешивается с водой и мне гими 011ганическими растворителями. Она является важнейшей из алифат11ческих кислот и широко применяется в пищевых целях, в качестве растворителя, промежуточного продукта для синтеза мо-нохлоруксусной кислоты, растворителей — сложных эфиров уксусной кислоты (этилацетат, бутилацетат и др.), мономеров (винилацетат) и других ценных веществ. [c.405]

Перзым достаточно селективным и общим методом эиоксидиро-вания (шефинов была реакция Прилежаева, состоящая во взаимодействии олефинов с надкислотами, прежде всего с наиболее доступной из них надуксусной кислотой [c.439]

Видоизмененный способ эпоксидирования по двойной связн состоит в использовании надуксусной кислоты, синтезируемой непосредственно в реакционной смеси из уксусной кислоты и пероксида водорода при кислотном катализе. Поскольку а-оксиды чувствительны к действию кислот, этот способ дает хорошие результаты тольгсо ири осуществлении в системе из двух фаз (водная и органическая), когда надкислота, образующаяся в водной фазе, переходит в органическую и там эпоксидирует нерастворимое в воде ненасыщенное органическое вещество [c.439]

Надуксусная кислота. ... Метиловый эфир карбамино- 20 84,5 - - 7,2 [c.118]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.359 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.445 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.103 ]

Синтезы органических препаратов Сб.9 (1959) -- [ c.6 , c.38 , c.39 , c.56 ]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.137 , c.140 , c.171 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.43 , c.218 , c.220 , c.225 , c.226 , c.227 , c.228 , c.235 , c.237 , c.239 , c.240 , c.241 , c.242 , c.247 , c.441 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.6 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.6 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.156 , c.179 , c.182 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.350 , c.351 , c.620 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.43 , c.218 , c.220 , c.225 , c.229 , c.235 , c.237 , c.239 , c.243 , c.247 , c.441 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.10 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.101 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.223 , c.225 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.359 ]

Взрывобезопасность и противоаварийная защита химико-технологических процессов (1983) -- [ c.84 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.1003 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.504 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.409 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.113 , c.225 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.185 ]

Органические реакции том 9 (1959) -- [ c.0 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.409 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.53 ]

Органические реакции Сборник 9 (1959) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.340 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.197 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.151 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.125 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.473 ]

Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы (1962) -- [ c.4 , c.139 , c.140 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.218 , c.229 , c.282 , c.283 , c.287 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.449 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.677 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.277 , c.484 , c.515 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.177 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.385 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.228 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.622 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология