Замедленная электрохимическая реакция

А. Н. Фрумкин показал, что чем выше отношение тока обмена /о к налагаемому току, тем труднее сдвинуть равновесие (275) пропусканием через систему тока и тем ниже поляризация, вызываемая замедленностью электрохимической реакции. [c.196]

Сдвиг потенциала электрода от данного равновесного значения, вызванный замедленностью электрохимической реакции разряда или образования ионов при данной плотности тока, называется перенапряжением. Перенапряжение обусловлено только медленной кинетикой электрохимического процесса и зависит от плотности тока. [c.258]

Замедленная электрохимическая реакция или отсутствие электрохимической активности комплекса наблюдаются в том случае, когда все электронные орбиты комплекса заняты, а низшей незанятой орбитой является ст-разрыхляющая орбита со сравнительно высокой энергией. [c.200]

Следует иметь в виду, что раздвоение волн, уменьшение их высоты и появление отдельных ступеней (ложных волн) при внесении в полярографируемый раствор адсорбирующегося вещества может быть вызвано не только замедлением электрохимической реакции, но и, как это отметила Т. А. Крюкова [431], торможением тангенциальных движений поверхности ртутного электрода в условиях максимума 2-го рода [5]. [c.93]

При низких значениях Со замедленной стадией обычно является диффузия разряжающихся ионов [38]. Повышение Со снижает катодные диффузионные ограничения в результате роста предельного тока восстановления металла и скорость процесса начинает определяться другой стадией — замедленностью электрохимической реакции, отвода продуктов анодного растворения и т. д. [c.128]

Если электроду сообщить отрицательный или положительный заряд, то в системе возникает катодный или анодный ток, описываемый уравнениями (1-2) и (1-3). При этом потенциал может сдвигаться в отрицательную или в положительную стороны от значения, описываемого уравнением Нернста (1-6), только после того, как г к или /а превысят значения тока обмена данной электрохимической реакции. Замедленность электрохимической реакции вызывает поляризацию электрода и, как [c.16]

При использовании в качестве топлива не водорода, а окиси углерода характеристики элемента несколько ухудшаются. В этом случае наряду с сопротивлением появляется поляризация электрода, обусловленная замедленностью электрохимической реакции окисления топлива. Скорость реакции зависит от каталитических свойств электродного материала. 1В случае применения платиновых электродов, скорость больше, чем при использовании железных или никелевых электродов. [c.239]

Скорость процесса образования полимерного осадка, состоящего из ряда последовательных стадий массопереноса реагентов, электрохимической реакции и химических реакций (со)полимеризации, определяется скоростью самой медленной стадии. Чтобы управлять процессом получения электрохимического полимерного покрытия, необходимо найти лимитирующую стадию и закономерности, которым она подчиняется [13]. Например, если лимитирующей стадией является массоперенос, то следует проводить перемешивание реагирующих компонентов или повышать их концентрацию. При замедленной электрохимической реакции скорость процесса можно повысить, увеличивая плотность тока или потенциал электрода. В случае малой скорости (со) полимеризации рекомендуется повысить концентрацию мономера. [c.8]

Основной интерес для электрохимии представляет, очевидно, вторая, чисто электрохимическая стадия. Процесс переноса ионов к электроду играет в электрохимическом процессо как бы роль побочного процесса, мало зависящего от природы ионов и обусловленного процессами, не имеющими электрохимического характера. Однако в большинстве практически важных случаев электрохимический процесс на электроде идет с очень большой скоростью, и количество прореагировавших в единицу времени ионов определяется количеством ионов, достигающих поверхности электрода, т. е. первой стадией процесса. Даже в случае замедленных электрохимических реакций скорость первой стадии часто оказывается сравнимой со скоростью электрохимического превращения. В этом случае для нахождения истинной скорости электрохимического превращения из суммарной скорости ироцесса необходимо исключить скорость переноса ионов к электроду. Естественно поэтому, что изучение кинетики электрохимических реакций началось с изучения процесса переноса ионов к электроду через жидкий раствор. Режим электрохимической реакции, при котором скорость процесса переноса ионов к электроду мала или сравнима со скоростью электрохимической реакции, носит название концентрационной поляризации. Причиной этого, как пам кажется, весьма неудачного названия, послужило то обстоятельство, что если скорость собственно электрохимического процесса велика или во всяком случае сравнима со скоростью переноса реагентов, вблизи электрода происходит изменение их концентрации по сравнению с концентрацией в толще раствора. Например, в случае разряда ионов концентрация ионов вблизи электрода оказывается уменьшенной быстрой реакцией разряда, если только скорость подачи их к электроду меньше, чем скорость разряда . [c.193]

В ходе процесса электроосаждения металла происходит непрерывное изменение состояния поверхности катода, изменяется соотношение между активной поверхностью электрода и пассивными участками (покрытыми чужеродными адсорбирО Ванными частицами) поверхность катода ингибируется. Ингибирующее перенапряжение возникает в том случае, когда замедленность электрохимической реакции обусловлена прочной адсорбцией посторонних частиц на поверхности металла. Этот вид перенапряжения связан с состоянием поверхности электрода и часто может определять характер и кинетику электровыделения металлов вследствие влияния примесей поверхностно-активных веществ, присутствующих в растворе. [c.308]

Ингибирующее перенапряжение возникает в том случае, когда замедленность электрохимической реакции обусловлена прочной адсорбцией чужеродных частиц на поверхности металла, т. е. ингибирующее перенапряжение связано с состоянием по верхности электрода. [c.9]

Метод расчета токов на переключателе Калоусека в случае замедленной электрохимической реакции на растущем капельном электроде дал в своей работе Мацуда [16]. В отличие от расчета Коутецкого [12] для обратимой реакции, справедливого для любой амплитуды прямоугольного напряжения, расчет Мацуды [16] ограничивается случаем только малых амплитуд напряжения, при которых характеристику системы можно считать линейной, т. е. расчет Мацуды справедлив при условии, что [c.459]

Таким образом, наклон обратимых волн меньше, чем необратимых (т. е. обратимые волны круче). Изменение константы скорости переноса электрона ks при переходе от обратимых процессов к необратимым сравнительно невелико, поэтому довольно редко встречаются и квазиобратимые процессы. У волн, отвечающих таким процессам, нижняя часть, соответствующая обратимому переносу электрона, круче верхней, отвечающей процессу с замедленной электрохимической реакцией, так что на полулогарифмической кривой имеются два участка (рис. 22, кривая 4). Для квазиобра-тимых процессов могут быть найдены значения как Ео (по нижней части волны), так и и аПа (по верхней части волны), причем в этом случае в качестве нулевого потенциала (как и для обратимых волн) обычно принимают величину Ео [91, 92]. Величины k° и аПа обратимых волн непосредственно из полярограмм определить нельзя для их нахождения прибегают к особым приемам исследования, например дополнительной поляризации электрода переменным током [93]. [c.52]

X. 3. Брайнина и Е. Я. Нейман [7, с. 100] сформулировали задачу, описывающую общий случай, охватывающий обратимый и необратимый процессы, осложненные последующей химической реакцией. Авторы рассчитали поляризационные кривые, оценили влияние скористи акта передачи электронов и кинетики химической реакции, предложили способ определения состава комплекса, принимающего участие в электрохимической стадии процесса. Выводы, касающиеся замедленной электрохимической реакции, в обеих работах совпадают. [c.90]

Растворенные нормальные спирты и кислоты жирного ряда замедляют и анодный процесс ионизации металла. Кривые, получающиеся в их присутствии при анодной поляризации капельного электрода, например, из амальгамы цинка, имеют вид, аналогичный кривым рис. 1, снятым в присутствии органических катионов в растворе. Они показывают, что действие адсорбированных слоев молекул органических веществ в области потенциалов возмогкпой их адсорбции проявляется в значительном замедлении электрохимической реакции ионизации металла. [c.302]