Ненасыщенные соединения эпоксидирование

Пероксидные соединения, главным образом пероксид водорода и надуксусная кислота (а в последнее время—и гидро-пероксиды), получили применение как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе сравнительно недавно. Ввиду относительной дороговизны их используют только для таких реакций, которые не протекают под влиянием молекулярного кислорода или азотной кислоты. Это относится прежде всего к процессам эпоксидирования ненасыщенных соединений [c.354]

Эпоксидирование ненасыщенных соединений [c.438]

Эпоксидирование ненасыщенных соединений типа алкенов (16) или аминов (18) можно проводить с использованием ряда пероксикислот реакция проходит в мягких условиях как в полярном, так и в неполярном растворителе схемы (7) и (8) [10, 11]. При- [c.582]

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ ,557 [c.557]

Условия, в которых осуществляют эпоксидирование ненасыщенных соединений надкислотами или перекисью водорода, не подходят для реакций с гидроперекисями. Предпринимались попытки совместить процессы окисления углеводорода (например, этилбензола) с эпоксидированием олефина [c.563]

Эпоксидирование ненасыщенных соединений при помощи надуксусной кислоты давно применяется в процессах тонкого органического синтеза. Возможность использования данного метода для производства многотоннажных продуктов появилась после разработки дешевого способа синтеза надуксусной кислоты окислением ацетальдегида. Для поддержания реакционной массы в жидком состоянии эпоксидирование низших олефинов проводят под давлением. Так, синтез окиси пропилена из пропилена и надуксусной кислоты рекомендуется проводить при 50—60°С и 25 ат. Большой избыток пропилена, играющего одновременно роль растворителя, обеспечивает эффективный отвод выделяюще- [c.558]

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ 559 [c.559]

Известно, что при эпоксидировании или гидроксилировании водорастворимых ненасыщенных соединений, например аллилового или кротилового спиртов, пероксидом водорода в качестве катализаторов применяют металлы переменной валентности. В частности, для этой цели используют соединения ванадия, молибдена и вольфрама особенно предпочтительно использование вольфрамовых катализаторов. Поскольку катализаторы являются дорогостоящими, разработано значительное число процессов для регенерации катализаторов, содержащих вольфрам. В частности, обработке подвергают водные реакционные смеси, образующиеся при эпоксидировании или гидроксилировании аллилового спирта до глицидола или глицерина. [c.375]

Ее повышению способствуют высокая концентрация ненасыщенного соединения (для чего при реакции с газообразными олефинами требуется высокое давление) и умеренная температура (поскольку энергия активации при эпоксидировании меньше, чем для разложения гидропероксида). За счет снижения отношения k2/ki селективность всегда выше при эпоксидировании более реакционно-способных ненасыщенных соединений и при использовании гидропероксидов, более стойких к разложению. В отличие от этого, селективность процесса по олефину всегда высокая и близка к 100 %. [c.428]

Эпоксидирование ненасыщенного соединения с образованием а-оксида и спирта при рассмотренных выше условиях. [c.429]

Известен принципиально иной метод получения эпоксидных смол эпоксидированием ненасыщенных соединений. Существуют два пути эпоксидирования [c.12]

ПРОЦЕССЫ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.557]

Эпоксидирование олефинов Сг—С18 в большинстве случаев протекает гладко, хотя по реакционной способности олефины существенно различаются (табл. 1). Способность олефинов к реакции электрофильного присоединения определяется плотностью электронов у двойной связи. Последовательное замещение атомов водорода у двойной связи на электронодонорные метильные группы увеличивает электронную плотность у двойной связи [5] и, следовательно, увеличивает скорость реакции эпоксидирования. Гладко протекает эпоксидирование и других ненасыщенных соединений, например ненасыщенных спиртов, с получением эноксиспиртов (глицндолов) [6]. [c.267]

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ 561 [c.561]

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ 563 [c.563]

Циклоалифатические эпоксидные олигомеры, получаемые эпоксидированием ненасыщенных соединений, обладают рядом [c.18]

Одним из перспективных путей получения эпоксидных смол является метод непосредственного эпоксидирования ненасыщенных соединений по местам расположения в них двойных связей. Такое эпоксидирование осуществляют окислением ненасыщенных соединений надкислотами (надуксусной, надмуравьиной и др.) и кислородом воздуха [c.163]

Прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений надкислотами (надуксусной, надбензойной, мононадфталевой и др.). [c.229]

Эпоксидные смолы охватыают целую группу олигомеров, содержащих эпоксидные группы. Для изготовления ЛКМ используются эпоксидные смолы, которые получают двумя основными способами взаимодействием эпихлоргидрина с двух-или многоатомными фенолами, фенольными смолами, аминами и другими соединениями или прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений надкислотами. [c.120]

При этом на I моль ацетальдегида образуе гся 1 моль уксусной кислоты. UosToNiy данный процесс люжпо рассматривать как получение уксусной кислоты из ацетальдегида (стр. 606). так кик в ггроцессе эпоксидировании расходуются только олефин (или другое ненасыщенное соединение) и кислород. [c.500]

Синтез. Основными направлениями синтеза эпоксидных смол являются следующие получение полимеров на основе различных глицидных эфиров и эпоксидирование ненасыщенных соединений. В основе синтеза эпоксидных смол на основе глицидных эфиров лежит реакция эпихлоргидрина с различными диоксисоединениями, в первую очередь с дифенилолнропаном. Несмотря на то, что именно эта реакция положила в 30-е годы начало развитию химии эпоксидных смол, изучению ее механизма до настоящего времени уделяется недостаточно внимания- [c.174]

Прямой синтез а-окисей из ненасыщенных соединений и молекулярного кислорода дает хорошие результаты только для окиси этилена. Это объясняется тем, что при радикально-цепном окислении гомологов этилена атака направляется на аллильный атом углерода и получается смесь продуктов окисления, в которых а-окиси содержатся в небольших количествах (см. схему окисления олефинов на стр. 499). Косвенный метод эпоксидирования, состоящий из синтеза и последующего щелочного дегидрохлорирования хлоргидринов, связан с большим расходом хлора и щелочи. Эти причины обусловили усиленную разработку методов окислительного эпоксидирования ненасыщенных веществ, прежде всего для решения проблемы бесхлорного синтеза окиси пропилена и глицерина. [c.557]

Один из наиболее общих методов эпоксидирования основан на реакции Прилежаева, состоящей во взаимодействии надкислот с ненасыщенными соединениями. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, причр м эпоксидирование обычно осложняется [c.557]

При исследовании кинетики эпоксидирования полиизопрена надбензойной кислотой [168] установлено, что реакция замедляется. Соотношение констант скоростей ко к к2 составило 1 0,6 0,3. Для низкомолекулярного сквалена — гексамера изопрена — соотношение этих констант составляет 1 0,6 0,37, а для полиизопрена оно изменяется незначительно. Эффект соседа применительно к этому продукту заключается в электронооттягивающем эффекте эпоксидной группы по отношению к двойной связи. Эпоксидирование ненасыщенных соединений можно проводить гидропероксидами в присутствии солей или оксидов переходных металлов [169]. Если для эпоксидирования низкомолекулярных цис-1,4-полибутадиенов используют гидропероксид трег-бутила в присутствии М0О2(ОСОСНз)2, то образующийся в результате взаимодействия пероксид действует как ингибитор, так как полимер взаимодействует с комплексом молибдена. По стерическим причинам комплекс полимер — катализатор обладает меньшей активностью, чем исходный катализатор [170]. Одновременно протекает побочная реакция, которую в условиях синтеза трудно исключить при этом образуются а-гликоли, а в присутствии надуксусной кислоты—ацетилированные продукты, причем в случае полибутадие-136 [c.136]

Полиэпоксндные смолы, представляющие собой соединения, содержащие в цепи более двух эпоксидных групп, получают взаимодействием эпихлоргидрина с три- и полифункциональными соединениями— новолачными смолами, многоядерными фенолами ндр., а также прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений, содержащих в цепи более двух двойных связей [86]. Смолы этого типа — твердые продукты с температурой размягчения выше 50 °С. В отвержденном состоянии смолы обладают повышенной теплостойкостью, но более низкой эластичностью, чем дифенилолпропановые. С целью сниж ения хрупкости и уменьшения вязкости композиций их совмещают со смолами ЭД-20, ЭД-Л и ЭА. Поли-эпоксидные смолы применяют главным образом для изготовления теплостойких клеев. [c.93]

Эпоксидирование ненасыщенных соединений перекисью ацетила изучалось Пансевич-КолядаЗ . Исследованные эпоксидные соединения являются относительно устойчивыми веществами, даже по отношению к щелочам. Однако при кипячении с водой, с разбавленными кислотами или раствором хлористого цинка они расщепляются. Механизм этого расщепления пытались выяснить на примере производного изоамилена, которое дает изомасляный альдегид [c.129]

В литературе приводится эпоксидирование ненасыщенных соединений с двумя двойными связями, которые образуются циангидриновым синтезом из нитрилов, получаемых, в свою очередь, из непредельных альдегидов при этерификации ненасыщенными спиртами, в особенности аллиловым спиртом [c.471]

За счет снижения К21К1 селективность всегда выше при эпоксидировании более реакционноспособных ненасыщенных соединений и применении гидропероксидов, более стойких к разложению. Селективность процесса по олефину всегда является высокой и близкой к 100 %. [c.214]

Прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений получают циклические, циклоалифатические и алифатические моно-, ди- и полиэпоксидные смолы. Эпоксидированне проводят надкис-лотами — надуксусной, надбензойной, мононадфталевой. [c.75]

В главе Химия и свойства высыхающих и других масел освещаются строение жирных кислот и глицеридов реакции гидролиза, алкоголиза и иереэтерификации реакции ненасыщенных соединений (окисление и эпоксидирование, полимеризация и сополимеризация, изомеризация, гидрогенизация и конденсация, а также менее распространенные реакции) и их влияние на свойства пленки. Приведены также сведения по применению масел в промышленности и некоторые данные по синтетическим высыхающим маслам. [c.10]