Карбанионы циклопропильный

В отличие от устойчивых циклопропилметил-катионов (разд. 5.2) в соответствующих карбанионах циклопропильная группа оказывает лишь слабое стабилизирующее действие на соседний карбанионный углеродный центр [74]. [c.230]

Было найдено, что метилсульфинил-карбанион (полученный из ДМСО) присоединяется к олефиновой или ароматической системе, если в результате будет получаться относительно стабильный карбанион. Иногда образующиеся сульфоксиды можно выделить, но чаще они претерпевают р- или у-элиминирование с образованием соответственно алкенов или циклопропильных производных [41], Более подробно синтезы функционализированных сульфоксидов этими методами рассмотрены в ряде подразделов. [c.262]

Было найдено, что метнлсульфинил-карбанион (полученный из ДМСО) присоединяется к олефиновой илн ароматической системе, если в результате будет получаться относительно стабильный карбанион. Иногда образующиеся сульфоксиды можно выделить, но чаще они претерпевают [5- или у-элимннирование с образованием соответственно алкенов или циклопропильных производных [41]. [c.262]

Высокая стереоспецифичность этих четырех реакций совместима с механизмом < 2 или 8е1 (некарбанионный вариант) [42ж]. Она в равной степени совместима с механизмом, включающим образование литий-карбанидной ионной пары, причем оптическая устойчивость циклопропильного аниона объясняется значительной величиной барьера для его инверсии. Помимо внутренне присущей этому циклическому карбаниону тенденции к пирамидальной структуре, существенно также то, что его инверсия в ионной паре должна приводить к разделению зарядов, что требует значительной энергии активации в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Можно ожидать, что даже в форме низкомолекулярного полимера [43] превращение циклопронил-лития после ионизации в ковалентное состояние будет протекать быстрее, чем инверсия и перестройка полимера. [c.139]

Гассман и Залар [156] обнаружили, что превращение нортри-цикланона в бицикло-[3,1,0]-гексан-3-карбоновую кислоту под действием трет-бутилата калия в диметилсульфоксиде протекает практически с полным сохранением конфигурации. Они считают, что сохранение конфигурации объясняется либо промежуточным образованием циклопропильных анионов, либо синхронностью разрыва углерод-углеродной и возникновения уг.лерод-водород-ной связей в одном и том же переходном состоянии. В обоих случаях протонодонорная группа оказывается с фронтальной стороны формирующегося карбаниона в результате атаки аниона диметилсульфоксида на карбонильную группу нортрицикла-нона. [c.161]

Это наблюдение подтверждает прямой механизм образования эпоксида — присоединение к карбанионному центру с сохранением конфигурации с последующим к2-смещением в бетаине. При перегруппировке оксаспиропентанов в циклобутаноны предпочтительно мигрирует более замещенный циклопропильный углерод. Так, из 1-метил-3-оксадиспиро[2,1,4,0]нонана образуется с общим выходом 99% смесь 3-метилсниро[3,4]октанона-1 и [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология