Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Отношение а и вес ковалентного состояни

    Водородная связь представляет собой как бы вторую побочную валентность водородного атома, которую он может проявлять по отношению к сильно отрицательным атомам, если основная валентность связывает его с атомом, тоже сильно отрицательным. В жидком состоянии фтористый водород имеет молекулу H Fg. При растворении его в воде образуются ионы Н+ и НРГ. В анионе HFF водород связывает оба атома фтора не двумя ковалентными связями, так как он не может иметь больше одной такой связи, а электростатическим взаимодействием протона Н+ с ионами Р . Сильно электроотрицательный атом F отнимает электрон от атома Н и последний превращается в протон Н+, способный своим зарядом довольно прочно связать второй ион F . Это ведет к образованию водородной связи типа X . ., H+X , которую называют водородным мостиком. [c.79]


    Уместно напомнить, что водородная связь — это как бы вторая (побочная) валентность водородного атома, которую он может проявлять по отношению к сильно отрицательным атомам, если основная валентность связывает его с атомом, тоже сильно отрицательным в данной молекуле,— фтором, кислородом, азотом. Она образуется вследствие притяжения между ковалентно связанным атомом водорода (протон) и свободными электронами электроотрицательного атома другой молекулы. Этот вид связи свойствен любым агрегатным состояниям вещества. [c.81]

    Структурная упорядоченность внутри обычной органической молекулы определяется, в первую очередь, ковалентными связями. Слабые взаимодействия типа ван-дер-ваальсовских не изменяют химических отношений атомов они действуют в сфере физических изменений вещества (агрегатные состояния). На уровне биологических макромолекул возникают условия для резкого роста значения малых сил в создании упорядоченных структур высших порядков. Переход от химических взаимодействий к биологическим знаменуется как бы усилением роли физических форм упорядочения вещества. [c.101]

    Валентное состояние элементов главной подгруппы II группы определяется относительной легкостью отщепления их нейтральными атомами двух электронов с ns-электронной оболочки (см. табл. 1.3). В связи с этим кроме металлического состояния для элементов подгруппы Ве — Ra характерно образование двухзарядных катионов, имеющих относительно малые размеры и большую, особенно у легких элементов подгруппы, плотность положительного заряда. Уникальные характеристики имеет ион Ве2+, отношение заряда к радиусу у него в пять раз больше, чем у Mg +. С этим связано очень высокое поляризующее действие иона Ве +, его склонность к образованию ковалентных связей и, как полагают, его высокая токсичность [1, с. 182]. Сверху вниз но подгруппе плотность положительного заряда и поляризующее действие двухзарядных катионов падает. В связи с этим растут ионный характер и основные свойства большинства соединений этих элементов, которые по праву называют типичными элементами-металлами. [c.27]

    Ковалентный характер связи металл — водород вполне отчетливо обнаруживается у гидридов бериллия и магния. Это твердые вещества и тоже хорошие восстановители, но они менее прочны по отношению к нагреванию, чем гидрид лития, и, по-видимому, в твердом состоянии состоят из полимеризованных молекул гидридов, связанных водородными связями (мостиками водородных связей). [c.291]


    Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

    Если структурная организация пептидной группы (как сложноэфирной и цианамидной групп) действительно адекватно описывается резонансной моделью Полинга с ее ковалентной и цвиттер-ионной формами (I и II), то происходящие под действием внешних сил изменения внутренних характеристик группы должны являться следствием перераспределения электронной плотности в пределах двух резонансных структур (I 4->II). Также очевидно, что модель Полинга как молекулярная должна прежде всего правильно отражать исходное состояние, т.е. электронное распределение изолированной молекуле. При справедливости представления о пептидной группе как о суперпозиции с приблизительно одинаковыми весами двух резонансных структур, существенно отличающихся по порядкам связей, длины N- и С=0 в молекулах свободных амидов должны иметь значения, промежуточные между длинами ординарной и двойной связей. То же самое должно наблюдаться и в отношении силовых постоянных. Однако, как видно из табл. II.7, если геометрические и механические параметры связи N- в амидах действительно отвечают промежуточ-яьш значениям, то параметры С=0 соответствуют значениям в ацетоне, l -e. чисто двойной связи. Более того, в некоторых случаях связь С=0 [c.151]

    Наличие 3 -орбиталей атома хлора резко увеличивает валентные возможности и вариации его положительных степеней окисления. Теоретически максимальная ковалентность хлора может достигать 9 (девять орбиталей при п = 3). Однако практически наблюдаемая координационная валентность хлора не превышает 6. При взаимодействии атомов хлора между собой и с другими элементами хлор проявляет степени окисления -1, О, -Ы, -ЬЗ, - -5, -Ьб и -1-7. Разнообразие валент ных состояний и степеней окисления делают химию хлора во многих отношениях отличной от химии фтора. В то же время оба элемента — типичные неметаллы с ярко выраженными окислительными свойствами. Поэтому главное в химии этих элементов — функционирование в качестве анионообразователей в бинарных и более сложных соединениях. [c.463]

    Силы, действующие между ковалентными молекулами, обычно не специфичны и, если молекулы не имеют больших дипольных моментов, не велики (стр. 232). При введении посторонних молекул А в ковалентную жидкость В силы между А и В не отличаются существенно от сил между А и А или В и В. Поэтому ковалентные жидкости обычно смешиваются во всех отношениях и молекулярные кристаллы обычно хорошо растворяются в ковалентных жидкостях. Соединения, содержащие гидроксильные группы, в жидком состоянии ассоциированы за счет образо- [c.289]

    Уже довольно давно было высказано, что нри наложении ионного и ковалентного состояний может иметь место их резонансное взаимодействие, приводящее к стабилизации соответствующей системы. По мнению авторов такого представления, свободная энергия системы, стабилизованной резонансом, меньше свободной энергии каждой пз резонирующих систем, взятой в отдельности. Эта идея резонансной стабилизации молекулярных систем никогда не была строго обоснованной в теоретическом отношении. Тем не менее ею стали довольно широко пользоваться для объяснения многих явлений в органической химии. При этом наряду с некоторыми успехами имели место ошибки, связанные с произволом при выборе так называемых резонансных структур , нри определении их веса , а иногда авторы допускали даже приписывание гипотетическим структурам физической реа.пьпости. [c.265]

    Алкильные производные элементов III группы имеют обшую формулу КзМ. Все они заметно менее полярны и более ковалентны ПО сравнению с соответствующими соединениями элементов II группы. Однако в своем обычном ковалентном состоянии, когда их валентность равна трем, элементы III группы являются сильными акцепторами электронов вследствие того, что в их валентных оболочках имеются незаполненные орбиты, способные принимать электроны от электронодонорных атомов. В результате этого металлалкилы III группы — одни из наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений в отношении как интенсивности их реакций с окислителями и различными электронодонорными группами, так и многообразия образуемых ими производных. Склонность к реакциям, обусловленным взаимодействием донора с акцептором, а также способность к образованию производных за счет возникновения координационных ковалентных связей гораздо сильнее у алкильных соединений элементов III группы, чем у алкильных производных предшествующих им элементов II группы. Что касается алкильных производных элементов IV группы, то в этом случае валентные оболочки каждого из атомов, образующих металлоорганическое соединение, заполнены стабильными электронными октетами и, хотя некоторые реакции могут происходить путем промежуточного образования координационных связей между материнским элементом и атакующей группой, устойчивые производные со связями этого типа не образуются. Таким образом, в химическом отношении металлалй1лы III группы гораздо ближе к соединениям металлов II группы, чем IV группы. [c.145]


    Источником VIII были диазокетоны, разлагаемые комплексом однохлористой меди с дибутилсульфидом. Если енолят хлоркетона IX и промежуточное соединение каталитического разложения диазокетона имеют приписанное им строение, тогда можно ожидать одинаковой реакционной способности этих соединений по отношению к олефинам. Опыт показал, что простое нагревание енолята IX в циклогексене или нагревание его в присутствии медного катализатора не приводит к циклоприсоединению или каким-либо другим карбеноидным реакциям, в то время как диазокетон в этих условиях давал нормальный продукт циклоприсоединения кето-карбена к циклогексену. Авторы /б9/ относят различие в свойствах VIII и IX за счет того, что IX не удалось получить в ковалентном состоянии. Однако его ртутный аналог X, который имеет ковалентно-связанный металл  [c.95]

    Электронная эмиссия металлов осуществляется, как известно, электронами на уровне Ферми в узком тепловом слое шириной kT. Эти электроны отождествляются с 5-электронами, не представляющими автономной системы в переходных металлах из-за наличия S— /-взаимодействия, благодаря которому s- и -электроны находятся в состоянии непрерывного обмена. Преимущественная направленность этого обмена зависит ст степени заполненности -оболочки по мере приближения к устойчивым состояниям поло-В1ИНН0Г0 d ) и полного d ) заполнения оболочки s—1с/-взаимодей-ствие смещается в направлении усиления локализации электронов на - СОСТОЯНИЯХ. Это приводит к минимизации энергии системы и, как следствие, к росту работы выхода и инертности поверхности в отношении ковалентной хемосорбции. [c.7]

    Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

    Благодаря атомной ковалентной - каркасной структуре этих веществ в обьгчных условиях они весьма инертны. При высоких температурах углерод становится активным по отношению к большинству металлов и многим неметаллам. Соединения углерода очень распространены и чрезвычайно разнообразны. В земной коре содержание углерода невелико, всего около 0,1% вес. Он входит в состав многих минералов, большей частью которых являются карбонаты ( a O] - известняк, мрамор [(СиОН)2СОз] - малахит). В атмосфере углерод содержится в виде СО,, который в растворенном состоянии присутствует во всех природных водах. Углерод входит в состав веществ, образующих ткани живых организмов (органические соединения), и продуктов их разрушения (ка- [c.62]

    Различия между простыми и переходными металлами проявляются и в отношении электронной концентрации. Электронная концентрация представляет собой общее количество валентных электронов на один атом. Причем часть этих электронов обобществляется с образованием металлической связи, а некоторая их доля может участвовать в образовании ковалентной. Поэтому понятия электронной концентрации и концентрации электронов проводимости не всегда совпадают. У щелочных и щелочноземельных металлов валентные электроны полностью отданы в коллективное пользование. Поэтому ковалентная составляющая связи как в твердых, так и в л<идких металлах практически отс утствует. У переходных элементов общее число валентных электронов возрастает, но количество электронов, участвующих в образовании металлической связи, колеблется в тех же пределах (в среднем 1—2 электрона на атом). Это и определяет подобие кристаллических структур зр-металлов и -элементов (характерные для металлов плотные упаковки). Однако прочность связи в кристаллах -элементов значительно выше за счет усиления ковалентного взаимодействия, обусловленного возникновением — -связей. Возможность образования этих локализованных связей определяется дефектностью электронной оболочки, наличием вакантных -состояний у переходных [c.371]

    У карбидов единственной фазой, в которой соблюдаются обычные валентные отношения, является карбид кремния 81С — типичное ковалентное соединение, в котором атомы 81 и С находятся в состоянии вр -гибридизации. Кроме того, правилу формальной валентности подчиняются карбиды алюминия А14С13 и бериллия ВегС, которые можно рассматривать как производные метана. Некоторые карбиды трактуют как производные ацетилена (ацетилениды). Наиболее известен среди них карбид кальция СаСг. Карбиды такого же состава образуют и другие элементы ПА-группы, кроме бериллия (Mg 2, 8гСг, ВаСг). [c.278]

    Строение и свойства твердых металлических веществ представляют особый интерес в том отношении, что их нельзя об ьяснить в рамках представлений о ковалентной или ионной связи. Ранее уже отмечалось (см. разд. 6.1), что как ионные, так и ковалентные вещества в твердом состоянии являются плохими проводниками тепла и электричества (свойства, типичные для изоляторов). [c.387]

    В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

    При наличии в связи большой ковалентной составляющей правило отношения радиусов уже не выполняется. С другой стороны, в этих структурах значения разности электроотрицательностей Ьх могут меняться в пределах 0,4—2,1, которые шире, чем у структур типа Na l. Основной причиной стабильности этих-двух типов структур считают резонанс между ковалентными связями, образованными состояниями с sp -гибриди-зацией. При сопоставлении сумм рассчитанных Полингом тетраэдрических ковалентных радиусов и измеренных расстояний М — X оказывается, что они почти совпадают, и различие не превышает 0,06 А. Стабилизация структур этого типа легко [c.189]

    Для лГет ллов второй группы увеличение суммы радиусов ионов приводит к повышению температуры плавления, так как двухзарядные ионы оказывают сильное поляризующее действие на анионы, а чем меньше радиус иона, тем большее поляризующее действие он оказывает (хлорид бериллия, например, в расплавленном состоянии не проводит ток, что подтверждает- ковалентный характер связи). Увеличение радиуса двухвалентного иона уменьшает его поляризующую способность (особенно по отношению к F-), поэтому повышение температуры плавления в ряду двухвалентных ионов прекращается у СаРг. Для хлоридов (СЬ поляризуется сильнее F ) зависимость температуры плавления от суммы радиусов имеет монотонный характер. [c.273]

    Соединения, содержащие комбинированную (семиполярную) связь, занимают промежуточное положение в отношении летучести между соединениями, имеющими лишь ковалентные или электровалентные связи. Наиболее важные свойства, которые следует иметь в виду при делении молекул на электровалентные и ковалентные, следующие 1) электропроводность (для растворимых в воде соединений) 2) наличие или отсутствие стереоизомерии 3) степень летучести (электровалентные молекулы требуют затраты работы для отрыва их друг от друга и такие жидкости кипят при гораздо более высокой температуре, чем жидкости, образованные ковалентными соединениями) 4) растворимость в )лгле-водородных растворителях, т. е. нефтепродуктах или бензоле (неорганические соли нерастворимы, органические соединения растворимы) 5) тип упаковки молекул в твердом веществе (рентгеновский анализ кристаллов). Ионизация предполагает плотную упаковку (соли), в то время как ковалентные молекулы в кристаллическом состоянии имеют рыхлую структуру (MgO и СаО электро-валентны и имеют плотную структуру ВеО и aS ковалентны и обладают рыхлой структурой). [c.552]


Смотреть страницы где упоминается термин Отношение а и вес ковалентного состояни: [c.133]    [c.67]    [c.67]    [c.133]    [c.76]    [c.236]    [c.366]    [c.417]    [c.42]    [c.113]    [c.118]    [c.45]    [c.285]    [c.81]    [c.211]    [c.278]    [c.417]    [c.415]    [c.398]    [c.125]    [c.359]    [c.391]    [c.807]    [c.80]    [c.313]   
Структуры неорганических веществ (1950) -- [ c.380 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ковалентность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте