Конформационный анализ, пятичленные циклы

С точки зрения конформационного анализа особый интерес представляют циклические соединения, в которых внутреннее вращение вокруг простых связей ограничено тем, что атомы в их молекулах образуют кольцо. В то время как трехчленные кольца плоские (например, циклопропан), а четырех- и пятичленные кольца (например, циклобутан и циклопентан) почти плоские, представитель шестичленных насыщенных циклов, циклогексан, может существовать практически только в неплоских конформациях. Наиболее важными являются конформации кресла и ванны, изображенные на рис. 28. [c.78]

Конформационные изомеры, которые могут быть приняты в расчет при рассмотрении структуры углеводов, относятся, очевидно, только к пиранозам. Для фуранозных структур, имеющих жесткий пятичленный цикл, существование заметно отличающихся конформаций невозможно. С другой стороны, открытые альдегидные формы моносахаридов могут существовать в виде большого числа конформационных изомеров, мало отличающихся один от другого энергетически, и анализ реакционной способности отдельных связей теряет в этом случае смысл. [c.50]

В соответствии с предсказаниями, сделанными на основе конформационного анализа, из трео-изомера действительно образуется преимущественно соединение (148) с шестичленным циклом [соотношение (148) (149) равно 2 1], а из эритро-изомера — преимущественно соединение (149) с пятичленным циклом (соотношение соответственно равно 1 3). [c.185]

Очень интересная попытка подойти к объяснению явлений стерео-специфичности была сделана Кори и Бэйларом применившими к рассмотрению геометрии циклических систем конформационный анализ. Как известно, подобный анализ уже получил широкое применение в органической химии. Кори и Бэйлар подчеркивают значительное сходство в геометрических соотношениях, характерных для пятичленных металл-этилендиаминовых циклов и для циклогексана. На рис. 15 изображены две конформационные формы циклогексана кресла и ванны . Форма кресла является более устойчивой (разница в устойчивости отвечает примерно 5,6 ккалЫо.гъ). Авторы принимают, что для металл-этилендиаминовых циклов также более устойчивой является форма кресла . Схема расположения атомов в цикле дана на рис. 16. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология