Стерео-специфичность

Эта реакция затруднена, если двойные связи имеют только алкильные заместители. Присоединение происходит из синглетных возбужденных состояний бензола и является стерео-специфичным. Если электронодонорные и электроноакцептор ные свойства алкена и ароматических частиц значительно различаются, то преобладает 1,2-присоединение. Таким образом, [c.171]

Интересно отметить, что реакция Симмонса — Смита стерео-специфична, так как происходит цмс-присоединение. Следующие два уравнения служат иллюстрацией этого факта [c.78]

Стереоспецифичность является следствием одновременного, синхронного образования обеих новых а-связей образующегося цикла, в результате чего взаимное расположение заместителей при двойной связи олефина сохраняется. Обе новые а-связи образуются, таким образом, по одну сторону от плоскости двойной связи. Такую стереоспецифичность обозначают как г ис-стерео-специфичность (в противоположность тракс-стереоспецифичности, которая имеет место, например, при реакциях электрофильного бромирования или оксихлорирования олефинов — см. выше). [c.265]

И дважды меченного (1) дает только смесь немеченых и дважды меченных (2) и (3). Более того, превращение (I) в (2) является стерео-специфичным. Например, (1а) перегруппировывается исключительно в (2а). Ранее такие валентные изомеризации относили к согласованным электроциклическим процессам. Однако в данном случае (2) [c.288]

Окисление олефинов надкислотами в большой степени стерео-специфично, что видно на примере цис- и траяс-циклооктенов, из которых получены формы III и IV соответственно [8]. [c.11]

Катализатор при определенных специфических условиях реакции выполняет следующие функции изменяет длину полимера от двух до огромного количества мономерных единиц определяет распределение полимеров по размерам их молекул контролирует степень протекания побочных реакций, которая может быть большой. Функцией катализатора является также контроль качества полимерного продукта па основе использования стерео-специфичности этой реакции. [c.323]

Следует упомянуть, что производные окиси этилена, которые образуются при г мс-эпоксидировании, могут гидролизоваться в присутствии щелочей или кислот. При этой нуклеофильной реакции вследствие взаимодействия кислорода с соседними группами образуется транс-гликоль. Реакция стерео-специфична, поэтому имеет большое значение для аналитических и препаративных целей. [c.403]

Однако реакции, включенные в схему синтеза, не являются стерео-специфичными, что могло привести к образованию смесей соединений одинакового химического строения, но с различными количественными соотношениями стереоизомеров. [c.73]

Наряду с такими окислениями многие грибы, обладающие стерео-специфичными оксигеназами, осуществляют гидроксилирование почти во всех местах стероидной молекулы. Другие микробные ферментативные воздействия заключаются в дегидрировании гидроксильных групп спиртов, введении двойных связей, восстановлении кето- и оксо-групп и т.д. [c.335]

Оптически активное ненасыщенное циклическое исходное соединение гидрировали с наименее стерически затрудненной стороны двойной связи, что приводило с очень хорошим выходом к образованию нового асимметрического атома углерода. Стерео-специфичность реакции восстановления обеспечена наличием объемного фенильного кольца в псевдоаксиальном положении. Полученный хлоргидрат монометилового эфира ь-аспарагиновой [c.93]

В заключение отметим, что таутомеризация происходит внутри-молекулярно и что 1,3-смещение иротона с фронта происходит через азааллильный анион. Однако модель немного отличается от биологической системы тем, что в ней могут протекать конкурентные стереохимические и изотопные реакции. Таким образом, сте-реоспецифичность ферментативных реакций, протекающих с участием коферментов, достигается благодаря апофермектам, в то время как неферментативные модельные реакции не столь стерео-специфичны [310]. [c.448]

Можно провести стереоспецифический протолиз винилсиланов с десилилированием с сохранением конфигурации (уравнение 84), и поскольку синтез винилсиланов часто можно осуществить стерео-специфично, эта реакция может представить интерес с синтетической точки зрения. [c.198]

Галокарбены и дихлоркарбен генерируют в растворах для них характерны синглетное состояние и электрофильные свойства. С алкенами дихлоркарбен (как, впрочем, и другие галокарбены) реагирует региоселективно по этиленовой связи, давая соответствующие 1,1-дихлорциклопропаны (в). Реакции внедрения (а и б) для него нехарактерны присоединение происходит стерео-специфично - конфигурация исходного алкена сохраняется и в продукте реакции-циклопропане [c.167]

Электрофилы могут присоединяться также по л-комп-лексиому механизму, при к-ром исключается возможность вращения вокруг двойной связи, и р-ция проходит стерео-специфично, напр. [c.703]

Механизм реакции и стереоспецифичные катализаторы. Стерео-специфичными катализаторами называются такие, которые направляют мономеры к образованию стереоизомеров с упорядоченной структурой. Для изотактических полимеров пропилена стереоспецифич-ными катализаторами являются только те, которые способствуют анионной полимеризации, т. е. цепь растет, будучи связана с металлом катализатора. Среди них — катализаторы типа катализатора Циглера [185, 87], которые способствуют полимеризации випиль-ных мономеров типа СНг = СН—R, но не оказывают каталитического действия на мономеры типа СНа = R1R2. Наиболее распространенным из них является триэтилалюминий с еххлористым титаном. [c.407]

Приблизительно в то же время Дёринг и Ла-Фламм [160] подтвердили, что стерео-специфичность реакции образования циклопропана соответствует предложенному переходному состоянию (37). [c.380]

СИЛ, таких, как дисперсионные ван-дер-ваальсовы силы. Полинг указал, что ван-дер-ваальсовым силам может принадлежать значительная доля общей энергии связи при наличии большой поверхности контакта субстрата и энзима. Можно полагать, что стерео-специфичность возникает из необходимости точного пространственного соответствия между соединяющимися группами энзима и субстрата. Неправильная ориентация может снижать активность энзима в результате того, что не обеспечивается контакт взаимодействующих групп и, кроме того, появляются пространственные затруднения или отталкивание ионов, препятствующее тесному сближению субстрата и энзима. [c.650]

Очень интересная попытка подойти к объяснению явлений стерео-специфичности была сделана Кори и Бэйларом применившими к рассмотрению геометрии циклических систем конформационный анализ. Как известно, подобный анализ уже получил широкое применение в органической химии. Кори и Бэйлар подчеркивают значительное сходство в геометрических соотношениях, характерных для пятичленных металл-этилендиаминовых циклов и для циклогексана. На рис. 15 изображены две конформационные формы циклогексана кресла и ванны . Форма кресла является более устойчивой (разница в устойчивости отвечает примерно 5,6 ккалЫо.гъ). Авторы принимают, что для металл-этилендиаминовых циклов также более устойчивой является форма кресла . Схема расположения атомов в цикле дана на рис. 16. [c.142]

Другим примером сужения цикла, в котором участвует анти-копланарная конформация мигрирующей связи и уходящей группы, служит перегруппировка соединения (122) в (123), происходящая при обработке 17а-амино-17аР-окси-17аа-метил-В-гомостероида азотистой кислотой [186]. Значение такого геометрического преимущества четырех коилапарных реакционных центров иллюстрируется различием в направленности реакций (124) —(125) и (126) -> (127), которое вытекает из изменения стереохимии в кольце D исходных соединений. В каждом случае реакция протекает в нанравлении, диктуемом геометрией молекулы [186] . Можно привести много других примеров стерео-специфичного сужения цикла [188]. [c.360]

Что можно сказать о механизмах синдиотактического и изотактического присоединения при полимеризации пропи.лепа Укажите, как условия полимеризации влияют па каждый вид стереоспецифического присоединепия. Рассмотрите вопрос о стерео-специфичности радикальной, ионной и координационной полимеризаций. [c.554]

Сравнительно недавно [66, 67] был предложен новый стерео-специфичный метод восстановления фторсиланов. Метод заключается в гомогенной каталитической активации реактива Гриньяра комплексами никеля [c.69]

Иногда асимметрический синтез или эффективность действи5 диссимметрического реагента характеризуется величиной стерео специфичности 8р, которая представляет собой отнсшение всеп количества молекул одного оптического изомера, присутствующе го в избытке, в смеси к количеству молекул другого антипода показывает, во сколько раз количество одного антипода превы шает количество другого. Стереоспецифичность 5р определяете по формуле [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Стерео-специфичность: [c.221] [c.64] [c.261] [c.381] [c.561] [c.313] [c.271] [c.200] [c.296] [c.200] [c.288] [c.12] [c.290] [c.57] [c.352] [c.548] [c.351] [c.260] [c.627] [c.289] [c.371] [c.195] [c.125] [c.60] [c.46] [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология