Структура геометрические соотношени

Подробное исследование геометрии координации и соответствующей электронной структуры ионов металлов в белках с необходимостью требует рассмотрения аналогичных свойств простых координационных соединений ионов металлов. Хотя и не все комплексы металлов с аминокислотами и пептидами будут нам встречаться в дальнейшем изложении, между этими металлокомплексами существуют определенные геометрические соотношения, которые характеризуются замечательным постоянством [77]. Важно установить, выполняются ли эти соотношения, например относительные длины связей металл—лиганд, геометрические структуры комплексов металлов с имидазолом и т. д., в более сложных биологических системах. Значительные отклонения от постоянных геометрических соотношений будут свидетельствовать об искажении структуры и электронных свойств координационного центра в белке по сравнению с соответствующими комплексами с аминокислотами. [c.27]

Следующей, также достаточно хорошо изученной группой моноциклических углеводородов являются цикланы состава С,Н14. Они представлены пятью изомерами, из которых четыре принадлежат к гомологам циклопентана (в этой главе мы рассматриваем только структурные изомеры). Равновесные соотношения между ними были определены как экспериментальным, так и расчетным путем по значениям свободных энергий соответствующих углеводородов, приведенных в классической фундаментальной работе Россини с соавторами [9]. Сопоставление расчетных и полученных путем равновесной изомеризации данных приведено в табл. 30. Поскольку соотношения между геометрическими изомерами при осуществлении структурной изомеризации получаются естественно те же, что и при конфигурационной изомеризации, то мы, как в табл. 30, так и в последующих таблицах этой главы, будем приводить сумму пространственных изомеров данной структуры. Данные же о равновесных соотношениях геометрических изомеров уже рассматривались в главах 1 и 2. [c.103]

Наряду с геометрической характеристикой кристаллических решеток важное значение имеет классификация их структуры по химическому составу, соотношению компонентов в химической формуле —соединения типа МХ(1—1), М2Х(1—1), МХг(2—1), МХз(3—1), взаимной координации частиц (цепные и сложные координационные решетки). Особенно широкое распространение получил классификация по виду химической связи между атомно-молекулярными частицами кристалла. По этому признаку кристаллические решетки подразделяются на ионные, ковалентные, молекулярные , металлические и промежуточные между ними. [c.142]

Если рассматривать строго однофазную структуру, то очевидно, что она образована полиэдрами, полностью заполняющими пространство. При любом способе топологического описания такой структуры число ее отдельных частей В ц равно единице и не равно фактическому числу полиэдров. В то время как для многофазных структур наибольший интерес представляет связность каждой из фаз, для однофазных структур интересны также производные инварианты, характеризующие соотношение между числами различных геометрических элементов (вершин, ребер, граней) [42 — 44]. В дальнейшем эти работы положили начало самостоятельному направлению — топологии ячеистых структур, образованных трех- [c.134]

Рпс. 23.1. Геометрические соотношения между структурами цинковой обманки, вюртцита II карборунда III. [c.94]

Адкинса [57], Берка [58] и Баландина [59], которые в 20-х годах выдвинули первые предположения о геометрических соотношениях между молекулами адсорбата (реагента) и атомно-молекулярной структурой адсорбента (катализатора). Наиболее полно и систематически зависимость каталитической активности от адсорбции на разных гранях кристалла потом исследовалась Баландиным [60] и Рубинштейном [31] с их сотрудниками (см. стр. 299), а также Гуотми и Каннингемом [61, 62]. [c.174]

Вследствие сравнительно жесткой структуры стероиды представляют собой прекрасный объект для изучения геометрических соотношений в реакциях органических соединений. [c.147]

Вопрос о различиях в активности разных областей поверхности катализатора, в том числе разных граней кристалла, возник давно — еще до появления теории активных центров Тэйлора. Этот вопрос встал уже в связи с работами Лэнгмюра [56], Адкинса [57], Берка [58] и Баландина [59], которые в 20-х годах выдвинули первые предположения о геометрических соотношениях между молекулами адсорбата (реагента) и атомно-молекулярной структурой адсорбента (катализатора). Наиболее полно и систематически зависимость каталитической активности от адсорбции на разных гранях кристалла потом исследовалась Баландиным [60] и Рубинштейном [31] с их сотрудниками (ом. стр. 299), а также Гуотми и Каннингемом [61, 62]. [c.174]

Первая подчеркивала геометрические соотношения между адсорбентом и адсорбатом, используя их нормальные межатомные расстояния, а вторая рассматривала спектр центров, обладаюш их различным химическим потенциалом, характерный для данного твердого тела, но в целом определенный недостаточно четко. Обе теории не учитывали электронные эффекты, хотя некоторые указания на их природу появились почти одновременно в России 13] и в Англии [4]. В 1932 г. Тейлор доказал [5], что хемосорбция может характеризоваться энергией активации подобно другим химическим реакциям, а Леннард-Джонс [6] привлек энергетические диаграммы для изображения процесса хемосорбции, показав, как энергия поверхностного центра зависит от электронной структуры твердого тела. [c.40]

При дегидрировании бутанола-2 на германии геометрические соотношения также могли оказаться решающими для проявления высокой каталитической активности грани (100). На рис. 4 показано тетраэдрическое валентное состояние германия в кристаллической решетке, имеющей структуру алмаза. Изобран енный черным кружком атом германия в центре должен рассматриваться как атом поверхности. При разрезе, параллельном грани (100), у этого атома остаются на поверхности две свободные остаточные валентности. При разрезе, параллельном (111), остается только одна свободная валентность. В случае не показанного на рисунке разреза, параллельного (110), у поверхностного атома также остается только одна свободная валентность. [c.22]

Для практического использования структуры движущей силы дробления получим критерий дробления в форме иНЦ—u )—W. Причем известен факт [73, 87], что С —и )=Р, где Р — сила прилипания, С —геометрический фактор. Имеет место соотношение [c.110]

Символика и функциональные соотношения геометрических структур связи [c.93]

На рис. 4.16 показаны геометрические соотношения между структурами, получающимися из структуры флюорита при удалении от 7г ДО тетраэдрически координированных атомов, причем во всех случаях расположение атомов представлено в ра.мках кубической элементарной ячейки флюорита. Простейшая из возможных в этой группе слоистых структур МХг с атомами, расположенными в каждой ячейке в позициях аа, неизвестна. Однако ее разновидность с удвоенным параметром с и занятыми в нижней половине ячейки позициями типа а, а в верхней— типа b соответствует структуре красной модификации Hgb. Другой тип МХг-структуры на рис. 4.16 — куприт (СигО) — характеризуется наличием линейной конфигурации связей атома меди (большие кружки). Для этой структуры обычно выбирается элементарная ячейка, показанная более жирной штриховой линией. Среди структур неорганических соединений с формулой МХг она уникальна тем, что состоит из двух одинаковых взаимопроникающих каркасов, не связанных между собой связями Си—О. [c.201]

В соответствии с современными представлениями реакция алкилирования протекает по сложному многомаршрутному -меха-низму, причем долевое участие отдельных направлений зависит от природы и структуры катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов, распределения электронной плотности в атакующей группе и ароматическом углеводороде, геометрических факторов (как от объема алкильного заместителя, так и от объема комплекса катализатора и алкилирующего агента) и т. д. Изменение условий реакции алкилирования и теоретически обоснованный состав компонентов исходной реакционной смеси позволяют управлять соотношением термодинамических и кинетических факторов, что дает возможность априорно определять состав целевых продуктов. [c.218]

Про теорию капиллярности Гиббса можно сказать, что она очень проста и очень сложна. Проста потому, что Гиббсу удалось найти метод, позволяющий получить наиболее компактные и изящные термодинамические соотношения, в равной мере применимые к плоским и искривленным поверхностям. Одной из основных задач теоретического исследования в любой области знания, — писал Гиббс, — является установление такой точки зрения, с которой объект исследования проявляется с наибольшей простотой [2]. Такая точка зрения в теории капиллярности Гиббса — это представление о разделяющих поверхностях. Использование наглядного геометрического образа разделяющей поверхности и введение избыточных величин позволило максимально просто описать свойства поверхностей и обойти вопрос о структуре и толщине поверхностного слоя, который во времена Гиббса был совершенно не изучен и до сих пор остается решенным, далеко не полностью. Избыточные величины Гиббса (адсорбция и другие) зависят от положения разделяющей поверхности, и последнее может быть также найдено из соображений максимальной простоты и удобства. [c.14]

Определяющий критерий А к полностью определяется структурой молекул исследуемого вещества, их геометрическими размерами. Так, величина А тем больше, чем более протяженной и менее компактной является молекула. Соотношение (2.1.10) было подтверждено также экспериментально для очень большого массива данных [14]. [c.32]

Вычисление геометрической структуры молекулы в основном состоянии можно проводить, находя минимум полной энергии в зависимости от длин связей и валентных углов. Существует второй путь, более простой, но менее строгий. Считая, что валентные углы в сопряженных системах близки к 120° (рентгеновские данные подтверждают, что отклонения обычно не более 3—4°), можно вычислять длины связей, используя соотношение (8.60). В тех случаях, когда были проведены расчеты геометрии с прямой минимизацией энергии и по соотношению порядок связи — длина связи (8.60), рассчитанные двумя способами величины отличались в среднем на 0,001—0,002 А. [c.287]

Хотя разработка оптимальной структуры катализатора в деталях может изменяться в зависимости от конкретных систем и химических процессов, однако одно основное правило при этом применяется достаточно широко. Это правило отражает геометрическую взаимосвязь между средним размером кристалла хорошо диспергированного тугоплавкого стабилизатора, объемным соотношением спекающегося вещества и стабилизатора и средним размером кристалла спекающегося, вещества после спекания. Когда происходит хорошее смешение, без сегрегации обеих составляющих, и спекающееся вещество обладает малым начальным размером кристаллов, то (как показывает опыт — хотя и довольно приближенно) получается взаимосвязь типа, представленного на рис. 6. Чем меньше размер частиц диспергирующего вещества, тем меньше размер частиц спекающегося вещества после спекания, и чем меньше доля спекающегося вещества, тем меньшими получаются его кристаллы. Катализаторы имеют тенденцию изменять в очень широких пределах соотношение объема спекающегося компонента и объема диспергирующего — от отношения меньше единицы до отношения больше десяти. Кристаллы диспергирующего вещества для некоторых композиций часто очень малы (около 20 А). [c.39]

Представление о магнитной эквивалентности. Мы уже отмечали, что необходимо сделать несколько разъясняющих замечаний о ценности правил первого порядка для анализа тонкой структуры сигналов ЯМР. Часто даются объяснения, которые приводят к ошибочному мнению, будто между протонами внутри группы нет спин-спинового взаимодействия. Например, его нет между тремя протонами метильной группы, поскольку это никак не сказывается на спектре. В связи с этим мы сформулируем здесь правило, которое будет детально разъяснено позднее. Оно гласит спин-спиновое взаимодействие между магнитно эквивалентными ядрами не проявляется в спектре. Магнитно эквивалентными мы называем такие ядра, которые имеют одну и ту же резонансную частоту и общее для всех характеристическое значение константы спин-спинового взаимодействия с ядрами любой соседней группы. Ядра с одинаковой резонансной частотой называют изохронными. Часто они и химически эквивалентны, т. е. имеют одинаковое химическое окружение. Однако химически эквивалентные ядра не обязательно являются магнитно эквивалентными (см. также разд. 1, гл. VI). Протоны метильной группы магнитно эквивалентны, поскольку вследствие быстрого вращения вокруг связи С — С все три протона приобретают одинаковые усредненные по времени резонансные частоты. Константа спин-спинового взаимодействия с протонами соседней СНг-или СН-группы аналогичным образом одинакова для всех трех лротонов, поскольку все три конформации а, б и в одинаковы по энергии и равно заселены. Поэтому геометрические соотношения [c.54]

Современная теория химической связи дает удовлетворительные ответы на следующие основные вопросы 1) Почему и каким образом из свободных атомов образуются молекулы 2) Почему атомы соединяются друг с другом в определенных соотношениях 3) Каковы эти соотношения для различных химических элементов 4) Какова геометрическая форма молекул и как она связана с электронной структурой составляющих ее атомов [c.31]

Описанная структура потоков и определяет оптимальность геометрических параметров вводных сопел (соотношение между шириной и высотой, их числа, а также площади и профиля). [c.36]

Теория химической связи за последние полвека претерпела значительные изменения, которые были обусловлены стремлением повысить эффективность теории в применении к более широкому кругу химических соединений и дать наиболее удовлетворительный ответ на основные вопросы. I. Почему и каким образом из свободных атомов образуются молекулы 2. Почему атомы соединяются друг с другом в определенных соотношениях и каковы эти соотношения для различных химических элементов 3. Какова геометрическая форма молекул и как она связана с электронной структурой образуюш их ее атомов [c.169]

Л.2.2. Плотнейшие молекулярные упаковки. С помощью геометрической модели Китайгородский [I, 43] рассмотрел соотношение между плотностью упаковки и симметрией кристалла. Он нашел, что реальные структуры всегда будут среди структур, имеющих плотнейшую упаковку. Прежде всего он установил симметрию тех двумерных слоев, которые допускают в плоскости координационное число 6 при произвольном наклоне молекул по отношению к осям элементарной ячейки слоя. В общем случае для молекул произвольной формы существует только два типа таких слоев. Один тип слоев построен на косоугольной сетке, имеющей центры инверсии другой, с прямоугольной ячейкой, построен под действием трансляции и параллельной ей винтовой оси второго порядка. Затем отбирались пространственные группы, для которых такие слои возможны. Этот подход представляет значительный интерес, поскольку он позволяет выяснить, почему несколько пространственных групп широко распространены среди кристаллов, тогда как большая часть из 230 групп почти никогда не встречается. [c.459]

Однако для построения замкнутых углеродных полиэдрических структур из правильных шестиугольников сушествовали и геометрические трудности, поскольку из многоугольников одного типа возможно было построить только пять многогранников (так называемых многогранников Платона). Известно, что тетраэдр, октаэдр и икосаэдр имеют треугольные грани, куб построен из квадратов, а додекаэдр - из правильных пятиугольников. Исходя из теоремы швейцарского математика Эйлера, жившего в ХУШ веке, в каждом полиэдре соотношение числа вершин V, граней G и числа ребер R должно подчиняться соотношению [c.110]

Механизм элементарного акта ионных реакций можно трактовать при помощи поверхностей потенциальной энергии системы в начальном и конечном состояниях. Для простейших реакций электронного переноса, не сопровождающихся изменением структуры иона, в качестве координаты реакции (т. е. того параметра, который претерпевает изменение в ходе процесса) следует выбрать некоторую обобщенную координату у, характеризующую конфигурацию диполей среды. На рис. IV. 14 представлены одномерные потенциальные кривые начального и конечного состояний системы для таких реакций. Исходной равновесной конфигурации диполей растворителя отвечает координата уи а конечной— У/. Координата у характеризует ориентацию диполей растворителя в переходном состоянии реакции. Кривая 1 получена суммированием потенциальной энергии системы растворитель+заряженные частицы и полной энергии электрона при различных значениях обобщенной координаты у в исходном состоянии. Сумму указанных величин называют также электронным термом. Кривая 2 представляет электронный терм конечного состояния. Так как в первом приближении термы можно аппроксимировать параболами, то для энергии активации а на основе простых геометрических соотношений получаем следующее уравнение [c.97]

Берби [400] определяет осажденный кремнезем как высушенный кремнезем, для которого характерным является отсутствие как длинных, так и коротких элементов структуры . Это определение основано на том факте, что в геле каждая частица связана с окружающими в определенном усредненном геометрическом соотношении, т. е. все участки геля схол<и по своей структуре. Это, вероятно, не относится к осажденному кремнезему. Однако в настоящее время, как полагают, типы кремнезема следует классицифировать на основании способа их приготовления без каких-либо попыток определять их структуру, за исключением случаев, когда структура однозначно определяется по известным свойствам кремнезема. Согласно Вейзеру [401], единственным различием между осажденным кремнеземом и гелем кремнезема является то, что осадок вклкэ-чает в себя только часть той жидкости, в которой происходит его образование. [c.766]

Из полной геометрической картины атомного распределения для кристаллохимии наибольшую роль играют координационные геометрические соотношения, связанные с непосредственным, ближайшим со седством частиц структуры. В координации в первую [c.43]

Сущность и особенности физико-химических процессов распределений в газо-адсорбционной хроматографии. Непористые и пористые адсорбентьь применяемые в газовой хроматографии. Роль геометрической структуры адсорбента. Молекулярные сита. Неспецифические и специфические адсорбенты разных типов, роль химической природы поверхности адсорбента. Пористые полимеры. Вредное влияние неоднородности поверхности твердого тела и способы его ослабления. Способы улучщения разделения и достижения большей симметрии пика. Непористые адсорбенты. Пористые и макропористые адсорбенты, соотношение между удельной поверхностью и размерами пор. Химическое и адсорбционное модифицирование поверхности адсорбентов. Выбор оптимальной геометрической структуры и химии поверхности для разделения конкретных смесей. [c.297]

Рассматпиваемый метол осионя н на игппдьзпвдиии... частиц наполнителя с тщательно классифицированным гранулометрическим составом узких фракций. При этом принимают, что частицы по форме близки к сферическим. Это дает возможность, исходя из геометрических соотношений между диаметром сфер и размером пор для различных вариантов укладки сфер и подбирая гранулометрический состав частиц, регулировать пористую структуру материалов по удельному объему пор и его распределение по размерам. [c.103]

Таким образом, структурный анализ дает возможность решить, на каких расстояниях лежат друг от друга центры тяжестей атомов и чему равны углы между направлениями линий связи, и можно также установить, каким образом расположены друг относительно друга одинаковые и разные химические атомы. Вопрос же о динамике структуры, о силах связи, лежащих в основе ее, остается при этом открытым. Естественно, что между близко расположенными атомами постулируется действие более значительных сил, чем между более отдаленными, однако непоср ственно ответить на вопрос, какова природа сил связи в каждом отдельном случае, структурное исследование не может [1]. В этом смысле стереохимия химического соединения, которую мы выводим путем определения Tpjn<-туры, показывает только геометрические соотношения между [c.295]

Например, простая кубическая структура дает рентгенограмму порошка, состоящую из серии регулярно расположенных линий, в которой отсутствуют седьмая, пятнадцатая и двадцать третья линии. Причиной погасаний этих линий является то, что в простой кубической структуре единственными возможными межплоскост-ными расстояниями являются такие, которые удовлетворяют геометрическому соотношению [c.84]

Третий фактор — конформационный — связан со структурой переходного состояния при реакции, которая в свою очередь определяет его энергию. Переходное состояние может быть сравнимо либо с исходным соединением (атакуемый атом углерода тригонален), либо с конечным продуктом (атакуемый атом углерода тетраэдричен). Обычно считается, что атакуемый углеродный атом уже в переходном состоянии обладает определенной степенью тетраэдричности. Хотя степень такой регибридизации невозможно точно оценить, наличие ее требует учета геометрических соотношений и термодинамики образующегося конечного продукта. [c.49]

На основании рентгенографического исследования большого числа кристаллических структур В. М. Гольдшмидту удалось открыть закон, который мы называем сейчас основным законом кристаллохимии. К сожалению, этот закон, несмотря на дальнейшие уточнения, до сих пор еще не носит строго количественного характера. По Гольдшмидту, кристаллическая стурктура вещества определяется численным соотношением, соотношением размеров и поляризационными свойствами различных строящих кристалл частиц и типом связи, существующим между ними. Для ионных соединений Гольдшмидт принимает, что кристалл составлен из соприкасающихся между собой ионов противоположного знака, причем чем больше координационное число, тем устойчивее структура. У соединений с одинаковым типом химической формулы, например АХ, координационное число зависит от соотношения радиусов противоположно заряженных ионов. Простые геометрические соображения показывают, что координационное число 3 возможно, если отношение радиусов центрального иона к окружающим больше 0.15. Если оно меньше 0.15, то центральный ион не может касаться одновременно всех трех противоположно заряженных ионов и должна появиться структура с координационным числом 2. При соотношении радиусов более 0.22 центральный ион может касаться четырех противоположно заряженных ионов, расположенных в углах тетраэдра. При этом структура с координационным числом 3 остается геометрически возможной, но будет метастабильной, так как устойчивее будет структура с координационным числом 4. Начиная с отношения Х равного 0.41, центральный ион может касаться 6 окружающих его ионов, расположенных по углам октаэдра, а при отношении 0.73 и выше он может касаться 8 ионов, расположенных по углам куба. Однако, как уже говорилось выше, ионы не являются твердыми несжимаемыми шарами, поэтому чисто геометрические соотношения не являются единственными факторами, определяющими структуру кристалла. Поляризационные свойства атомов и ионов, а также возможность появления нового типа связи играют не менее существенную роль, поэтому геометрические границы нередко смещаются как в одну, так и в другую сторону. [c.86]

Примером второго проявления синфазности (на телах, активно взаимодействующих со сплошной средой) служит массообмен в волновую пленку, стекающую по стенкам канала с регулярной шероховатостью. В результате такого взаимодействия при определенных геометрических соотношениях длины и высоты регулярной шероховатости сплошная среда повторяет структуру регулярной шероховатости. В этом случае синфазность гидродинамических и концентрационных полей достига- [c.431]

Принципиальное значение при конструировании МЭРН имеет выбор оптимальных электрических, магнитных и геометрических параметров электродной системы. Преобразуя соотношение (5.7), можно показать, что для областей А vl, Б разрядный ток на единицу длины анода сохраняется постоянным для всех ячеек с геометрической структурой, отвечающей условию Вг = onst. Таким образом, произведение Вг можно рассматривать как параметр подо ш. Интервал геометрических соотношений, в котором параметр подобия действителен, ограничен значениями [c.181]

Реальная структура пористой матрицы мембраны моделируется системой элементарных капилляров различной геометрической формы, в которых образуются мениски в виде сферы или цилиндра. Для сферы главные радиусы кривизны одинаковы Г = Г2 = г, для цилиндра один из главных радиусов стремится к бесконечности г - оо и поэтому капиллярные давления в порах сферической и цилиндрической форм равны соответственно 2ожг/г и ажт г. Капиллярный потенциал определяется соотношением [9] 1 [c.52]

Цеолитные i лтализаторы значительно более устойчивы к нагреву и обработке водяным паром. Их структура не деформируется даже при нагреве до 1100 °С. Считается, что повышенная стабильность обусловлена геометрической структурой кристаллической решетки цеолита. Влияют на нее также природа обменивающегося катиона, степень обмена, соотношение оксидов кремния и алюминия. Последнее подтверждает рис. 5.5. Природа обменивающегося катиона оказывает сильное влияние на стабильность цеолитов. Температура, при которой разрушается кристаллическая структура, возрастает с увеличением размера катиона в ряду щелочных металлов, что обусловлено способностью различных катионов заполнять пустоты в кристалле после дегидратации. Трехвалентные катионы образуют наиболее стабильные цеолиты. В промышленных катализаторах содержание натрия поддерживают на минимально возможном уровне для предотвращения деформации структуры цеолита при эксплуатации в реакторе. [c.107]

Это соотношение не подвергалось исследователями точной количественной проверке, имелись лишь данные, показывающие качественно зависимость от радиуса капилляров. Поэтому нами были проведены опыты по максимальному электроосмотическому поднятию на капиллярных системах геометрически правильной структуры. Такие опыты были проведены со стеклянными капиллярами определенной длины и квадратного сечения А. И. Шараповой и на капиллярных системах из сферических частиц полистирола К- П. Тихомоловой. Результаты, полученные для сферических частиц различного размера, приведены на рис. 31, из которого можно видеть, что если величину максимального элек- [c.58]

Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

Во-вторых, точ[ ый вид гибридных АО, как ясно из соотношений (5.20), (5.23), определен валентными углами в молекуле. Следовательно, представления о гибридизации АО служат скорее средством описания типа связей в молекулах, а не способом теоретического прогнозирования геометрической структуры. Более того, как показали недавние неэмпирические расчеты, молекулы метана (Эдмистон, 1973), представления о гибридизации вообще не являются необходимыми для правильного предсказания тетраэдрической геометрии молекулы метана исключения из базиса 25-АО углерода не изменяет вывода об устойчивости правильной тетраэдрической конфигурации СН. [c.150]

Из рассмотренного выше очевидно, что мера сложности структуры зависит как от способа, согласно которому множество А было получено из структуры, так и от используемого для разбиения соотношения эквивалентности. Для данной химической структуры классы эквивалентности, полученные при разбиении множества вершин графов со стертыми атомами водорода, будут отличаться от непересекающихся подмножеств, полученных из множества вершин целого (без удаления атомов водорода) молекулярного графа. Ра-шевский [29], Трукко [30] и Мовшович [31] рассчитали информационное содержание графов со стертыми атомами водорода, в которых топологически эквивалентные вершины (т. е. вершины, составляющие орбиты группы автоморфизмов) размещались в одном и том же подмножестве. Кайер [32] рассчитал информационное содержание целого молекулярного графа, в котором множество его вершин было разбито на классы эквивалентности на основе операций симметрии и экспериментальных данных спектроскопии ЯМР. Эквивалентность вершин на основании геометрической группы симметрии, порядок расстояний в матрице расстояний и распределение связок ( onne tions), определенных как число пар смежных ребер, также использовались авторами в качестве критериев для определения соотношения эквивалентности на множестве вершин [3, 33, 34]. [c.211]

Таким образом, г. ц. должна рассматриваться прежде всего как физическая модель реальной гидравлической системы и, следовательно, как самостоятельный объект, который можно собрать или мысленно себе представить. Однако чаще всего под г. ц. будем понимать и собственно математическую модель, включающую две составные части расчетную схему цепи, геометрически отображающую конфигурацию (структуру) изучаемой системы и картину возможных направлений, смешения и разделения потоков транспортируемой среды совокупность математических соотношений, описьшающих взаимозависимость количественных характеристик элементов данной схемы, а также законы течения и распределения расходов, давлений и температур (в неизотермическом случае) транспортируемой среды по всем этим элементам и их изменения во времени (при изучении динамических процессов). [c.13]