Катализаторы природа

ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

Важное влияние на протекание реакции по тому или иному механизму, естественно, оказывают химический состав катализатора, природа и кислотность носителя, [c.255]

В кинетической области скорость процесса не зависит от величины зерен катализатора, природы его пористой структуры и скорости потока реакционной смеси. Повышение температуры увеличивает скорость поверхностной реакции, что обусловливает также возрастание скорости контактного процесса. Концентрации (парциальные давления) реагентов на внешней и внутренней поверхности катализатора и в газовом потоке практически не отличаются друг от друга. [c.281]

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга. [c.40]

Появление открытых каталитических систем и их отбор по наиболее перспективным для химической эволюции базисным реакциям в условиях первичного бульона можно представить следующим образом. В некоторых водоемах в целом, или па их поверхности, или же в каких-либо местных локальных очагах на границе с литосферой, возможно в местах подводного выхода фумарол (отверстий, по которым выходят из недр Земли вулканические газы), на первичной Земле могли возникнуть условия спонтанного и длительного протекания какой-либо химической реакции, обеспечиваемой постоянным притоком реагирующих веществ и наличием простейшего катализатора. Природа такой базисной реак- [c.15]

Методы исследования катализаторов, природа адсорбционной связи и каталитических реакции [c.175]

От концентрации, температуры, катализатора, природы реакции. [c.21]

От температуры, катализатора, природы реакции и ее механизма. [c.21]

Многочисленные примеры катализа стадии инициирования и стадии продолжения цепи ионами металлов переменной валентности были обнаружены при изучении окисления органических веществ. В тех случаях, когда катализаторами инициирования и продолжения цепи служат разные вещества, наблюдается эффект каталитического синергизма — скорость реакции в присутствии двух катализаторов существенно превышает сумму скоростей процессов в присутствии лишь одного катализатора. Природа этого эффекта достаточно очевидна. Катализ продолжения цепи приводит к эффективному увеличению длины цепи у = > > Катализ стадии инициирования увеличивает до Щ . Поскольку скорость цепной реакции определяет произведение И у, каталитическое ускорение обеих стадий приводит к неаддитивности действия двух катализаторов. [c.213]

Температура зажигания находится в прямой зависимости от активности катализатора, природы и концентрации исходных реагентов. [c.52]

В работе [226] установлено значительное влияние на активность фторсодержащего катализатора природы и структуры твердого тела, подвергаемого обработке газообразным фторидом бора. Полученные данные приведены в табл. 65. [c.191]

Действие ядов указывает, что они являются таким же сильно влияющим фактором, как природа поверхности катализатора. Природа катализатора зависит от его происхождения и метода приготовления. Никелевый катализатор, приготовленный разными способами, проявлял различную чувствительность к ядам никель из основного карбоната никеля, восстановленный водородом при 450°, наиболее чувствителен к ядам никель из основного карбоната никеля, восстановленный водородом при 310°, для полного отравления требовал больше яда, а никель, восстановленный водородом при 450° на неорганическом носителе, обладал наиболее высокой устойчивостью к ядам. [c.390]

Нами было установлено, что количественное соотношение продуктов гидрирования зависит от условий проведения процесса (природа катализатора, природа носителя, количество введенного аммиака и др.). [c.230]

Как известно, введение ничтожных количеств примеси в поверхностный слой катализатора часто чрезвычайно резко изменяет его активность, увеличивая или уменьшая ее в сотни раз (промотирование, отравление). Роль примеси определяется характером рассматриваемой реакции, природой катализатора, природой самой примеси, ее поверхностной концентрацией и температурой катализатора. Экспериментальные данные, полученные в Институте физической химии АН СССР, а также опубликованные другими авторами , могут быть резюмированы следующим образом [c.66]

Как оказалось, в общем случае скорость каталитического гидрирования в жидкой фазе зависит от природы, состояния и количества катализатора, природы гидрируемой связи и растворителя, давления водорода и концентрации гидрируемого вещества, температуры среды и скорости перемешивания. [c.157]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Таким образом, с помощью кондуктометрического метода при обезводороживании различными веществами, в том числе и кислородом, можно получать достоверные данные о количестве и формах водорода, сорбированного металлами-катализаторами. Природа явления, лежащая в основе этого метод , весьма интересна и требует дальнейшего углубленного исследования. [c.211]

Скорость реакции гидрирования кетонов, селективность, механизм процесса зависят от химического строения кетона, природы катализатора, природы растворителя, среды. [c.355]

Из всех молекулярных соединений фтористого бора соединения такого типа представляют собой наиболее активные катализаторы. Природа их каталитического действия сводится к обычному кислотному катализу. [c.127]

Катализаторы гидрокрекинга бензина. Основным назначением гидрокрекинга бензиновых фракций является получение зо-алканов С4—Се, являющихся высокооктановым компонентом автомобильных бензинов, или изо-алканов С4 и С5 — сырья для получения синтетических каучуков. Выход и состав продуктов гидрокрекинга бензиновых фракций зависит от соотношения гидрирующей и кислотной функций катализатора, природы сырья и рабочих параметров процесса [59, 62]. [c.89]

Много ценных результатов получено в ходе изучения структуры катализаторов, природы их активных центров и механизмов действия с применением практически всего арсенала современных физических, физико-химических и теоретических (расчетных) методов [1]. [c.140]

Блокирование — это процесс дезактивации катализаторов, природа которого носит либо физический, либо химический характер. Вероятно, большее число веществ дезактивирует катализатор путем блокировки, а не путем его отравления. Наиболее типичным процессом, приводящим к блокировке активной -поверхности, является отложение на катализаторе углеродсодержащих соединений ( кокса ), эти соединения образуются на большинстве катализаторов, которые используются для перера--ботки нефтяных фракций или в процессах органического катализа. [c.20]

Следует отметить, что существует ряд процессов с применением многофункциональных катализаторов, для которых полезно отравление чрезмерно активных центров или центров одного рода. Это позволяет ингибировать одни реакции и тем самым увеличить выход продуктов других реакций. Блокирование - процесс дезактивации катализаторов, природа которого носит либо физический, либо химически й характер. Вероятно, чаще всего имеет место дезактивация катализаторов путем блокировки, а не путем его отравлен1ля. Наиболее типичным процессом, приводящим к блокировке актив1яых центров является отложение на катализаторе углеродсодержащих соединений (кокса). Эти соединения образуются на большинстве катализаторов, которые используются во вторичных процессах переработки нефтяных фракци Й или в процессах органического катализа. [c.93]

Скорость реакции гидрогеиолиза, так же, как и скорость гидрирования глюкозы, увеличивается с ростом давления водорода до определенного предела. Влияние давления водорода сводится к увеличению концентрации водорода в жидкой фазе и, в конечном счете, на поверхности катализатора. Величина предела давления, после которого скорость реакции перестает расти, зависит от природы и концентрации гидрируемого соединения, природы и количества катализатора, природы растворителя, температуры процесса и ингенсивности перемещивания [44]. [c.84]

При автоокислении алкилароматических углеводородов почти всегда вначале наблюдается индукционный период, величина которого зависит от катализатора, природы и чистоты окисляемого углеводорода и других факторов, Зате.м идет быстрое накопление гидроперекиси и, после некоторого замедления скорости окисления, достигается максимальная концентрация гидроперекиси и дальше начинается снижение ее вследствие распада гидроперекиси на кетоны и спирты или кислоты (в зависимости от строения углеводорода). При возобновлении окисления носле прерывания его на 10—12 час. вначале также наблюдается индукционный период, после которого скорость постепенно выравнивается и процесс протекает нормально. Поэтому, если не пренебрегать этим [c.248]

Азотсодержащие 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклопентаны (26-36) синтезированы с выходом 90-97 % взаимодействием соединений (8-18) с фурфуролом (табл. 5). Реакция осуществляется за 5-10 минут при комнатной температуре в отсутствии растворителя и катализатора. Природа и разветвленность заместителей при атоме азота практически не влияет на выход соединений (26-36). [c.176]

Исходя из приведенных рассуждений о влиянии природы катализатора, природы сырья, температуры и времени на образование волокнистого углеродного вешества,можно объяснить состав водородсодержашего газа , а также состав и структуру волокнистого углеродного вещества. [c.96]

Истинная (т. е. мгновенная) скорость представляет o6oi производную концентрации по времени. Скорость реакции можн охарактеризовать изменением концентрации любого из исходны Или конечных продуктов, поэтому скорость реакции показывае как уменьшение концентрации реагирующих веществ, так и уве личение концентрации продуктов реакции в единицу времени Скорость химических реакций зависит прежде всего от природ реагирующих веществ, их концентрации, температуры, присутст ВИЯ катализатора, природы растворителя. [c.36]

Срок службы катализаторов определяется скоростью дезактивации, которая зависит как от состава катализатора (природы и концентрации активных металлов), степени дисперсности металлов на носителе, наличия и содержания модификаторов, метода синтеза катализаторов, так и от качества перерабатываемого сырья (содержание примесей, являющихся каталитическими ядами) и условий проведения процесса. Для катализаторов гидрогениза-ционных процессов нефтепереработки и Нефтехимии характерен достаточно длительный срок службы. Например, срок службы до регенерации катализаторов гидроочистки, гидрокрекинга, гидродеароматизации, селективного гидрокрекинга составляет не менее [c.654]

Так как полярность, энергия и стерическая доступность связи-металл— углерод зависят от строения радикала катализатора, природа этого радикала наряду с характером металла имеет сущет с.твенное значение для инициирования, но не отражается на росте цепи. В отличие от первичною радикала, который удален от места присоединения новых молекул мономера, противоион постоянно находится на активном конце цепи и оказывает влияние и на инициирование и накроет цепи. Поэтому скорость инициирования инол гда резко отличается от скорости роста цепи. [c.167]

Было установлено, что максимальное количество окиси этилена, которое может быть присоединено к спиртам при работе в аппаратуре из нержавеющей стали, не превышает 1,5 моля на моль спиртов. Дальнейшее оксиэтилирование промежуточного продукта производилось на щелочном катализаторе. Природа щелочного катализатора сильно сказывается на количестве образующихся полиэтиленгликолей (ПЭГ). Из исследованных нами катализаторов наилучшими можно считать алкого-ляты исходных спиртов. Содержание ПЭГ при этом не превышает 2—4%. [c.241]

В данной монографии Д. Андерсон не описывает каталитические процессы, а сосредоточивается на подробном рассмотрении всех физико-химических характеристик катализаторов, которые могут оказывать влияние на их каталитические свойства это размеры и форма кристаллов металла, величина поверхности, ее строение и химический состав, пористая структура зерен катализатора, природа и структура носителя, взаимодействие каталитически активного металла с носителем, поверхностный состав поликомпонентных металлических катализаторов, термическая устойчивость, хмеханическая прочность и многое другое. Все эти характеристики оказывают существенное влияние на каталитические свойства и практическую ценность металлических катализаторов. [c.5]

Реакции гидрокрекинга. Гидрокрекинг в той или иной степени сопровождает различные реакции углеводородов, протекающие в присутствии металлцеолитных катализаторов на основе цеолитов типа X, У, морденита и эрионита. Глубина протекания реакций гидрокрекинга определяется составом катализатора, природой и концентрацией металла, кислотностью цеолита и условиями процесса. Так, на катализаторе 0,5% Rh- aY (SiOj/AljOg = 3,4) при 390° С, давлении 30 атм, объемной скорости 1 ч и молярном соотношении Нз н-СеП,4 = 3,2 выход изомерных гексанов и продуктов гидрокрекинга составляет 25,8 и 21,9% соответственно, а на аналогичном иридиевом контакте при 310° С — 6,3 и 26,2% [158,200]. В тех же условиях на Pt- и Pd-содержащем цеолите aY гидрокрекинг не превышал 4% при выходе изомеров 58—59,4%. Аналогичные закономерности наблюдаются при изомеризации циклогексана и гидроизомеризации бензола [163]. В последней реакции выход продуктов гидрокрекинга при 320° С [c.197]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Из результатов исследований [21, 22] следует, что величина р существенно зависит от общей скорости гидрирования, количества катализатора, природы растворителя, строения молекулы субстрата. По этой причине количественная сравнительная оценка асимметрической эффективности модифицированных катализаторов, представляющих собой новый класс дисимметрических катализаторов, весьма затруднительна и еще не проводилась. [c.72]

Таким образом, проведенное нами исследование каталитических свойств нанесенных иридиевых катализаторов в мало изученном ранее на этих катализаторах процессе гидрирования органических веществ в жидкой фазе показало, что адсорбционным методом можно получить относительно активные иридиевые катализаторы. Природа и строение непредельного вещества существенным образом влияют на активность 1гселедованных катализаторов и механизм процесса. По росту скорости гидрирования на двухпроцентном иридиевом катализаторе на окиси алюминия вещества располагаются в ряд кротоновый альдегид<бен-зальдегид< коричная кислота<диметилэтинилкарбинол <гептен-1 < < циклогексен <нитробензол< о-нитрофенол. [c.370]

Процесс протекает 1фи 293-423К, длительное время сохраняя стационарную производительность катализатора. Стационарная скорость, селективность процесса по. димерам и степень изомеризации (Зутена зависят от состава катализатора, природы и концентрации сокатализатора, условий проведения процесса. Содержание бутена-1 в продукте реакции возрастает о увеличением давления этилена, уменьшением температуры реакции, концентрации ооката-лизатора и продолжительности контакта этилена о катализаторе . [c.149]

При автоокислении алкилароматических углеводородов почти всегда вначале наблюдается индукционный период, величина которого зависит от катализатора, природы и чистоты окисляемого углеводорода и других факторов. Затем идет быстрое наконлепие гидроперекиси и, после некоторого замедления скорости окисления, достигается максимальная концентрация гидроперекиси и дальше начинается снижение ее вследствио распада гидроперекиси на кетоны и спирты или кислоты (в зависимости от строения углеводорода). При возобновлении окисления после прерывания его па 10—12 час. вначале также наблюдается индукционный период, после которого скорость постепенно выравнивается и процесс протекает нормально. Поэтому, если но пренебрегать этим индукционным периодом, скорость автоокислепия будет характеризоваться волнистой кривой, как это видно на примере данных но скорости окисления ге-ди-втор.бутилбензола, представленных на рис. 23 [107]. [c.499]

Срок службы промышленных катализаторов определяется окоростью дезактивации, которая зависит как от состава катализатора (природы и концентращии активных металлов), степени дисперсности металлов на носителе, наличия и содержания модификаторов, способа синтеза композиции, так и от качества перерабатываемого сырья (фракционный и групповой состав, содержание примесей, являющихся каталитическими ядами) и условий проведевия процесса. Для катализаторов гидрогенизационных процессов нефтепереработки характерен достаточно длительный срок службы. В табл. 62 в качестве примера приведены усредненные данные показателей работы отечественных промышленных катализаторов на установках гидроочистки дизельного топлива. Срок службы до регенерации катализаторов гидрокрекинга, гидродеароматизации и селективного гидрокрекинга также составляет не менее И мес. [c.168]

Гетерогенный катализ дегидрога-логепирования и дегидратации, несмотря на большое значение в качестве препаративного метода, гораздо труднее объяснить теоретически, так как здесь вводится много новых факторов — значительно больше, чем в случае гомогенного катализа. 0бш,ая скорость зависит от природы поверхности катализатора, природы молекул, вступивших в реакцшо, и может определяться либо скоростью адсорбции реагирующих веществ, скоростью реакции адсорбированных молекул, либо скоростью десорбции продуктов реакции. Самым простым для обсуждения будет случай, для которого адсорбция и десорбция — процессы быстрые, а процесс, определяющий скорость, — реакция на поверхности. В этом случае влияние как природы катализатора, так и природы реагентов может быть легко исследовано. Для гетерогенной реакции наблюдаемая константа скорости дается уравнением [c.146]

После открытия Циглером и Наттом комплексных катализаторов был найден ряд новых ценных стереоспецифических полимеризационных процессов. Большой вклад в их изучение внесли С. С. Медведев, Б. А. Долгоплоск, А. А. Коротков, Г. А. Разуваев, А. В. Топчиев. Проведенные этими учеными важные исследования экспериментального и теоретического характера позволили установить, что высокая активность и стереоспецифичность этих катализаторов вызваны алкилированием, ионизацией переходного металла и координацией на нем олефина. Кроме того, в комплексных катализаторах природа активного центра, а именно иона переходного металла и его лигандного окружения, определяет скорость элементарных актов и микроструктуру образующейся макромолекулы. [c.114]

Через четыре года Килпи, изучая гидролиз цианидов и амидов, обнаружил ...значения температурных коэффициентов различных цианидов были примерно... равны и немного больше, чем значения температурных коэффициентов, полученных для амидов [261, стр. 681]. Более широко проблему связи температурных коэффициентов и скоростей реакций рассмотрел Скра-бал в 1916 г. Приняв все условия превращений, влияющие на скорость реакции (катализатор, природа растворителя, природа реагентов, температура и т. д.), за параметры скорости реакции , он предположил, что температурный коэффициент с различными параметрами изменяется таким образом, что увеличивающаяся скорость соответствует уменьшающемуся значению температурной зависимости , и это справедливо для изменения всех параметров [262, стр. 532]. Это предположение Скрабала 72 [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология