Точечные группы аксиальные

Рис. 4. Деформационные колебания СН для шестичленных колец в форме кресла, принадлежащих к точечной группе [164]. Символы, расположенные ближе к центру каждой схемы, соответствуют движению аксиальных атомов водорода, символы, расположенные дальше от центра,— движению экваториальных атомов водорода Пунктирные стрелки относятся к аксиальным атомам водорода под плоскостью рисунка, сплошные — к аксиальным атомам выше той же плоскости. Для вырожденных колебаний указан только один компонент.

Рис. 12. (а) Присоединение Fj к IF3, когда обе группы соединяются экваториально точечная группа Сц.у, два атома F выше и ниже I не показаны (б) присоединение Fj к IF., при вхождении одной группы экваториально, а другой аксиально точечная группа С две р-орбитали I заполнены, а а -орбиталь [c.321]

Сохраняется точечная группа Поскольку все четыре группы эквивалентны, любая из них может уйти в ходе реакции замещения. Поэтому окончательным стереохимическим результатом может быть либо сохранение аксиальной группы либо аксиально-экваториальная инверсия. [c.335]

Орбиталь 2е лежит теперь ниже орбитали 2а , поскольку сильное связывание в а (аксиальные связи) подразумевает сильное разрыхление в 2а Возбужденное состояние низшей энергии возникает при переходе с на 2е. Благоприятной является координата реакции симметрии Е. Такое колебание ведет к точечной группе jp. Это может быть либо путь к квадратной пирамиде процесса псевдовращения, либо результат обратной (143) реакции — экваториальной диссоциации (разд. 3.1). [c.345]

Операция взаимного обмена эквивалентных групп, очевидно, не ограничена Сч так, в случае хлористого метила (С30) все три эквивалентных атома водорода обмениваются друг с другом при операции Сд. Действительно, все молекулы, которые принадлежат к аксиальным точечным группам (за исключением Соо ,), должны содержать эквивалентные группы. Плоскость имеет эквивалентные стороны тогда и только тогда, когда она содержит ось С . Следовательно, молекулы, относящиеся к трем неаксиальным точечным группам ( l, j и s), не могут содержать эквивалентных групп или сторон, поскольку элементы симметрии этих групп не включают ось С , которая является существенной для обмена эквивалентных групп. Из линейных молекул молекулы с цилиндрической симметрией (Doo i), нанример ацетилен или недоокись углерода, не содержат атомов (за исключением центрального), которые не входят в ряды двух эквивалентных групп, тогда как молекулы с конической симметрией (Сое, ), например хлорацетилен, не имеют эквивалентных групп, потому что единственной осью является Соо. [c.14]

Обнаружены также ионные тройники. Мы рассмотри.м здесь только тот случай, когда два аниона находятся в непосредственном контакте с одним ионом Ма- -, причем анионы эквивалентны и располагаются по обе стороны от катиона, образуя аксиально искаженную тетраэдрическую конфигурацию. Такой, случай удобно обработать методом, предложенным для больших молекул [7]. В этом случае эффективная точечная группа симметрии будет [c.181]

РИС. 2.44. Возможные группы точечной симметрии для наборов одинаковых субъединиц. А. Ансамбли субъединиц с аксиальной симметрией. Показано положение осей вращения для структур с симметрией С , Сд и С . Б. Ансамбли с диэдрической симметрией. Показано положение взаимно перпендикулярных осей симметрии для структур с симметрией и В. Ансамбли с кубической симметрией. Показаны некоторые оси симметрии в кубе и в структурах с тетраэдрической (7), октаэдрической (О) и икосаэдрической симметрией. (Рисунки Ирвинга Гейса.) [c.123]

Аксиальная симметрия. Эти структуры обладают только одной осью вращения. Пусть п — число субъединиц тогда поворот на 360/и градусов переводит структуру саму в себя. Следовательно, все центры субъединиц можно расположить в верщинах правильного многоугольника. Группы точечной аксиальной симметрии обозначаются либо и, либо С . Фактически в олигомерных белках проявляется симметрия С2 и Су [c.124]

Существование столь большого числа тождественных субъединиц, необходимых для построения групп кубической симметрии, практически маловероятно. Несколько возможных примеров приведено в табл. 2.9. Однако большинство олигомерных белков, обладающих хоть какой-то симметрией, попадают в классы либо с аксиальной, либо с диэдрической симметрией. Структурный смысл групп точечной симметрии становится более понятным при рассмотрении реальных контактов между поверхностями субъединиц. Существуют два возможных типа контактов между субъединицами симметричный и асимметричный (рис. 2.45). Первый предполагает наличие двух тождественных контактных областей в субъединицах, связанных осью симметрии 2- Асимметричный контакт предполагает, что контактные области в субъединицах различны и, следовательно, эти области для каждой субъединицы остаются доступными для образования олигомеров более высокого порядка. Таким образом, при асимметричных контактах, естественно, образуются ленты и спирали. Если шаг спирали равен нулю и геометрия контакта правильна, последовательные асимметричные контакты создают олигомеры с аксиальной симметрией, порядок которой больше двух. [c.128]

К октаэдрическим комплексам четыреххлористого олова очень близки по своему строению октаэдрические комплексы пятихлористой сурьмы типа Sb lg-D. Их симметрия относится к точечной группе С40. Отсюда нетрудно видеть, что из пяти атомов хлора четыре должны быть эквивалентными друг другу (экваториальные атомы), а один — неэквивалентным (аксиальный, находящийся в трансположении к молекуле донора). Таким образом, без учета стериче- [c.141]

Можно представить и такой случай, когда отсутствует не экваториальный, а один из аксиальных атомов (рис. 4.10) и симметрия молекулы Зт(С -а). При этом существует шесть различных основных частот, причем все они активны и в спектре комбинационного рассеяния и в инфракрасном спектре. Три из линий комбинационного рлссея-ния должны быть поляризованными. Эти три возможные точечные группы вместе с данными об активности в спектрах приведены в табл. 4.1. Инфракрасный спектр газа был исследован при комнатной температуре в области 400—5000 см-К [c.87]

Высокосимметричные многогранники Аристотеля представлены точечными группами (тетраэдр), (октаэдр и куб) и 1 (икосаэдр и додекаэдр). Симметрия конуса и цилиндра представлена линейными точечными группами Сооо и Dooft соответственно. Иногда точечные группы i, и С называют неапсиалъными, поскольку в таких группах отсутствуют оси С (га > 1). Все другие точечные группы называют аксиальными. [c.10]

Для ионов лантанидов спин-орбитальное взаимодействие сильное, и / остается хорошим квантовым числом, даже если ионы включены в кристалл. Для ионов переходных металлов это не имеет места, и в приближении сильного поля орбитальное движение d-электронов подавлено . Однако остается в силе спиновое квантовое число 5 = 2г г. Угловой момент благодаря только спину представлен также аксиальным вектором. Такой вектор не изменяет знака при инверсии в начале координат. Таким образом, для точечных групп с центром инверсии спиновые состояния всегда принадлежат типу g gerade). Для полного спина S — 1 существуют три подуровня, заданных проекциями Ais = О, 1, симметрию этих состояний можно определить из табл. IV-1 заменой I на Ms, причем подстрочные индексы должны быть g. Типы спиновых состояний для некоторых других точечных групп также приведены в приложении. Симметрия электронных состояний для случая, промежуточного между приближениями слабого и сильного поля, всегда может быть получена как произведение представлений спиновых и орбитальных волновых функций. Но по правилу умножения получаем gX g = g, gX = uX g = Щ поэтому соответствующий подстрочный индекс типа всегда определяется значением орбитального квантового числа (см. также приведенное выше обсуждение четности состояний). [c.104]

Реакцией, которая может быть ошибочно отнесена к превращениям аксиальной диссимметрии в центровую диссимметрию, является перегруппировка Бекмана соединения 145 в соединение 146 [79, 80] и в конечном итоге в 147 с известной конфигурацией ). Пиридоновый предшественник соединения 145 представляет собой жезо-форму (С -точечная группа), но превращение его в оксим вносит элемент хиральности 145 принадлежит к точечной группе С,), которая зависит от конфигурации оксима, т. е. от того, находится ли ОН со стороны К- или 5-асимметрического атома углерода, соседнего с атомом углерода в кольце. Однако [c.463]

Наиболее удобными объектами для изучения передачи электронного влияния заместителей являются производные карбонилов металлов VII группы типа XM(GO)g, имеющие искаженную октаэдрическую структуру с симметрией точечной группы M( O)g 4J,. Согласно анализу связей в молекулах этого типа по приближенному методу ЛКАО-МО [4], в я-свя-зывании с аксиальной СО-группой принимают участие d z- и dy -орбитали металла для образования я-связи с экваториальными карбонильными группами пригодна лишь ху-орбиталь атома М. Таким образом, при отсутствии сильного оттягивания л-электронов металла заместителем X прочность связи металла с аксиальной СО-группой должна быть выше, чем с каждой из четырех экваториальных групп. Справедливость этого вывода подтверждена данными по обмену СО-групп в карбонилгалогени-дах марганца [4, 5]. [c.468]

Абстрактная теория ЦРБИ изложена в более доходчивой для физиков форме в книге Спенсера [1]. Большой вклад в разработку и применение методов ЦРБИ внесли многочисленные работы Смита и Ривлина [2], Грина и Адкинса [3]. В [3] построено ЦРБИ для точечных групп кристаллов из компонент полярного вектора и тензора второго ранга, в [4] сделано то же самое для аксиального вектора, в [1] приведено большое количество различных примеров. Построение ЦРБИ для пространственных групп кристаллов впервые выполнено Гуфаном и Сахненко [5, 12] и Мишелем и Моржимасом и др. [6,12, 13,19]. Ниже излагается рабочая схема построения ЦРБИ, удобная для работы с пространственными группами [7]. [c.85]

Квадрупольное расщепление непосредственно связано с точечной симметрией в расположении групп, окружающих данный атом. Отсутствие квадрупольного расщепления указывает на кубическую или близкую к ней симметрию окружения наличие расщепления свидетельствует о значительном отклонении от кубической симметрии [24]. Это ясно видно на примере спектров, приведенных на рис. 15 [63]. Спектр ферроцианида натрия N34[Ре"(СЫ)б], построенного в виде почти правильного октаэдра, состоит из одной линии. При замещении аксиальной группы СЫ на N0 происходит тетрагональное искажение и образуется нитропруссид натрия Наа[Ре(СЫ)5Ы0]-2Н20, -резонансный спектр которого содержит хорошо разрешенный дублет. В данном случае расщепление обусловлено большим градиентом электрического поля, возникающим из-за понижения симметрии координационного окружения атома Ре. Позднее мы рассмотрим этот интересный спектр более подробно. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология