Фенилбутан рацемизация

Косяков и Райс [2] показали, что энергия активации при расщеплении связи углерод — водород наименьшая для третичного углеродного атома, причем на 2 ккал меньше, чем для вторичного углеродного атома, и на 4 ккал меньше, чем для первичного углеродного атома. Поэтому кажется, что в работах этого типа наиболее подходящими для изучения должны быть углеводороды, содержащие один или более третичных углеродных атомов. Дэвис и Элтон [3] показали, что при адсорбции на угле оптически активный 2-фенилбутан претерпевает рацемизацию, причем гомолитическое расщепление происходит у третич-, ного углеродного атома. В настоящей работе, которая является продолжением исследования Дэвиса и Элтона, изучено три других углеводорода. Оптически активный 3-метилгексан был из- [c.662]

Фенилбутан (оптически активный, меченный или немечен-ный), /пре/гг-бутанол (неыеченный или меченный) Продукты обмена и рацемизации трет-С НдОК. в трет-бутаноле или сульфоксиде, 85° С. Скорость реакции [223] диметил- высокая [c.90]

XXVIII) (направление А). Тот факт, что соединение до некоторой степени теряет активность, наводит на мысль, что во время реакции происходит частичная миграция фе-нильной группы и образующийся продукт обладает конфигурацией энантиомерной по сравнению с конфигурацией исходного вещества, в результате чего образуется частично рацемизированный углеводород. Рацемизация, по всей вероятности, происходит в результате образования внутренне компенсированной ионной пары (симметричной) (XXIX) [1443] — 1 ыс-феноний сульфоната, которая затем превращается по реакции Б или В в рацемический 2-фенилбутан [(+)-XXVIII] [843, 844, 1405]. [c.156]

Впервые стереоспецифический характер реакции Ь д был обнаружен на примере расщепления в щелочной среде нескольких спиртов и одного кетона, приводящего к 2-фенилбутану [9]. В зависимости от условий реакция может протекать либо с предпочтительным сохранением конфигурации (до 93% рацемизация — 7%), либо с заметным обращением конфигурации (до 51% рацемизация — 49%). Более поздние исследования показали, что эти и другие, им подобные, реакции расщенления характеризуются [c.156]

Было проведено экспериментальное изучение гетерогенного катализа некоторых реакций изомеризации, дегидрогенизации и полимеризации 2-фенил-бутана, 3-метилгексана, ( + )й-лимонена и г ис-декалина при температурах ниже 200°. В этих условиях только на угольных катализаторах, а в случае яимонена — на силикагеле, получаются измеримые количества продуктов реакции. Оптически активные 2-фенилбутан и 3-метилгексан претерпевают на угле простую рацемизацию, кроме того, получается некоторое количество высокомолекулярного продукта. Хотя цис-декалин не превращается в трансформу, образуются небольшие количества нафталина. На угле (-Ь)й-лимо-нен быстро образует п-цимол, тогда как на силикагеле он еще более быстро превращается в смесь п-цимола и дитерпена в каждом из этих случаев, кроме того, получаются небольщие количества полимерного продукта. [c.662]

ПО которому восстановленный наполовину (ср. стр. 338) З-фенилбутен-1 переходит в оптически неактивный З-фенилбутен-2 СН3СН = С(СвН5)СНз, который при дальнейшем гидрировании дает рацемический 2-фенилбутан. Палладиевый катализатор, который способствует транс-гидрированию 1,2-диметилциклогексена (рис. 12-35), также вызывает значительную рацемизацию при гидрировании (—)-3-фенилбутена-1. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология