Угольные катализаторы

Угольные катализаторы гидрогенизации в паровой фазе. [c.419]

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

В присутствии угольного катализатора из ацетилена можно получить бензол [c.354]

Вычисленная последовательность совпадает с наблюденной как в случае никелевого, так и угольного катализаторов, причем теория правильно передает различия в лимитирующих стадиях — адсорбционной в первом и десорбционной во втором из этих случаев. Очень важно, что для предсказания реакций сотен соединений достаточно знать совсем небольшое число энергий связи. [c.225]

В случае угольного катализатора энергии связей Qмi тоже известны и теория может быть применена. Исследованию подверглось восстановление водородом галоидопроизводных (совместно с В. В. Патрикеевым) и цикло-гексанола (совместно с Г. И. Леви и Л. М. Броуде) [1, 2]. Теория правильно передает различия в лимитирующих стадиях — адсорбционной в первом и десорбционной во втором из этих случаев, а также предсказывает почти точно в соответствии с опытом последовательность различных реакций этих соединений. [c.11]

С. Л. Кипермана и М. И. Темкина Исследование магнитных свойств железо-угольных катализаторов . [c.4]

ИССЛЕДОВАНИЕ МАГНИТНЫХ СВОЙСТВ ЖЕЛЕЗО-УГОЛЬНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ С. л. Киперман и М. М. Темкин [c.206]

Хотя изложенные представления носят весьма формальный характер, они дают указания, каким образом следует обрабатывать угольные катализаторы для изменения их свойств в нужном направлении [33]. Так, термическая обработка и графитация будут способствовать усилению металлических свойств. Окисление и образование оксидов на ребрах кристаллических плоскостей должно облегчить локализацию я-электронов с усилением полупроводниковых свойств. [c.32]

Возможны два основных подхода к анализу каталитических свойств углеродных материалов. Первый из них [33] учитывает в основном электронное строение угольных катализаторов, второй связывает их каталитические характеристики со структурой поверхностных комплексных соединений, образующихся при адсорбции реагента в активном центре. Крайние формулировки этих подходов соответствуют признанию определяющей роли коллективных и локальных [139] эффектов в катализе углеродными материалами. [c.60]

В работах [162, 163] описано каталитическое действие углей в реакциях взаимодействия брома с водородом с образованием бромистого водорода. Угольные катализаторы ускоряют также )азложение муравьиной кислоты в направлении дегидрирования 158], дегидрирование изопропилового спирта. Большинство реакций с участием водорода замедляются в присутствии кислородсодержащих поверхностных групп. Упорядочение микрокристаллов графитоподобной структуры способствует протеканию таких реакций. [c.67]

Сопоставление эффективности использования угля в модельном и реальном электродах, а также анализ величин позволяют провести оптимизацию состава и структуры запорного и активного слоев угольных электродов [276, 278, 279]. В число оптимизируемых параметров входит толщина запорного и активного слоев, соотношение и размер частиц угольного катализатора и гидрофобной компоненты, давление прессования и температура [c.235]

В связи с очень высокой удельной поверхностью угольных катализаторов их отравление в процессе длительной эксплуатации, как правило, не наблюдается. Поэтому основное внимание в литературе уделяется второму вопросу. [c.236]

Повышение стабильности может быть достигнуто также путем предварительной высокотемпературной (900° С) обработки угольного катализатора в водороде. Это повышает лиофобность угольного катализатора [284]. [c.237]

Преимущества данного элемента очевидны его недостатком является то, что при потреблении тока большой силы происходит поляризация катода, так как скорости адсорбции и ионизации кислорода относительно малы. Этот недостаток становится все менее существенным по мере разработки новых конструкций катодов и повышения активности угольных катализаторов. В настоящее время применяют обработку гранул из углерода поверхностно-активными гидрофобизирующими материалами, в результате чего получают поверхность, которая не смачивается и максимально доступна для адсорбции. [c.212]

Если угольному катализатору дать возможность адсорбировать кислород при температуре жидкого воздуха, то орто-пара-равновесие достигался заметно скорее возможно, это обусловлено парамагнетизмом адсорбированных молекул кислорода. Если газ поглощен при более высоких температурах, а именно выше — 80°, то каталитическая активность древесного угля уменьшается это явление. отравления объясняется, повидимому, непосредственным химическим соединением кислорода с углеродом, благодаря которому насыщаются свободные валентности последнего и умень- [c.106]

Исследование было ограничено угольными катализаторами, так как предварительные опыты с силикагелем и металлическими катализаторами дали отрицательные результаты. Были использованы различные сорта животного и растительного угля, их предварительно обрабатывали стандартным способом, встряхивая в течение длительного времени с концентрированной соляной кислотой, а затем с разбавленным раствором едкого натра. После отмывки от электролита и высушивания уголь кипятили в течение нескольких часов с абсолютным спиртом и затем с бензолом. В заключение уголь нагревали до 200° и выдерживали при этой температуре и давлении менее 10" мм в течение нескольких часов. В пределах экспериментальной ошибки каталитическое влияние одинаковых по величине площадей поверхности различных углей было одним и тем же. Катализаторы, использованные в большей части этой работы, имели поверхности порядка 10 сж /г. [c.663]

Гетерогенное деалкилирование моноциклических ароматических углеводородов наиболее эффективно протекает над никелевыми и угольными катализаторами. Однако в литературе недостаточно полно освещены оптимальные условия ведения процесса деалкилирования с целью получения бензола, влияние на процесс таких факторов, как температура, давление, объемная скорость и стабильность катализатора в условиях длительной работы. [c.95]

На основании приведенных выше данных, а также, принимая во внимание малую механическую прочность зерен угля, можно сделать заключение, что применение угольных катализаторов для дегидрирования не имеет больших перспектив по сравнению с катализаторами на основе окислов алюминия и хрома. [c.61]

Поэтому для установок, работающих под повышенным давлением, железные катализаторы неприменимы. Для работы под давлением рекомендуются угольные катализаторы с нанесенными на них окисью калия, окисью магния. [c.271]

В качестве катализаторов применяются различные формы углей, свойства которых можно изменять в зависимости от условий обработки. В литературе часто отмечалась связь свойств угольных катализаторов с величиной удель- [c.301]

На поверхности любого микрокристаллического угольного катализатора могут находиться островки, отличающиеся от остальных по характеру и степени упорядоченности, а следовательно, соответствующие некоторым стадиям приведенной схемы. В типичном угольном катализаторе можно найти как участки с упорядоченной структурой, по своим электронным свойствам приближающиеся к металлам, так и некоторое количество участков с неупорядоченной структурой, подобных по электронным свойствам изоляторам. Наличие такого широкого спектра кристаллических свойств может служить причиной недостаточной селективности, наблюдаемой иногда в реакциях, катализируемых углем. Так, например, разложение муравьиной кислоты над угольным катализатором протекает в направлениях и дегидрирования и дегидратации. Этот факт будет рассмотрен ниже более подробно. [c.302]

В реакциях галоидирования угольные катализаторы применяются очень часто..По этому вопросу в патентной литературе имеется больше информации, чем в химических журналах. Механизму каталитических реакций такого типа посвящено лишь небольшое число фундаментальных исследований. Из-за отсутствия более новых данных было бы интересно применить предложенный механизм адсорбции брома к некоторым реакциям с участием хлора и других галоидов по аналогии с реакцией синтеза НВг [26]. [c.305]

В то же время проведенные исследования могут быть использованы при изучении селективности и методов предварительной обработки угольных катализаторов, так как дают возможность увеличить их активность или снизить долю нежелательных реакций, тем самым повысив селективность. [c.306]

Реакция между кислородом и гидразином может быть ускорена, если пропускать воду, предварительно подогретую, через слой угольного катализатора. Тот факт, что небольшие количества гидразина и кислорода могут сосуществовать в воде, показывает, что такие реакции, как [c.410]

В присутствии молибденовых катализаторов получаются бопее высокомолекулярные полиэтилены, чем на никель-угольных катализаторах [79]. При применении окисного молибденового катализатора температура оказывает сильное влияние на молекулярный вес получаемого полимера повышение температуры ведет к снижению молекулярного веса. Прочные полиэтилены можно получать при температуре полимеризации 200—320°. При периодическом проведении процесса давление оказывает влияние на скорость полимеризации этилена. При атмосферном давлении полимеризация протекает медленно, но с повышением давления до величины, при которой жидкая среда оказывается насыщенной этиленом, скорость резко возрастает.. Дальнейшее повышение давления сверх этой величины, обычно составляющей около 21 ати, не вызывает значительного увеличения скорости реакции [79]. [c.286]

Имеется большое число работ, особенно патентного характера, по ускорению углеродными материалами реакций с участием галогенов. Угольные катализаторы с успехом применяли для дегидрохлорирования хлорэтанов [164], гидрохлорирования ацетилена [165]. [c.67]

Другое направление ставит своей задачей создание так называемых свободно дышащих угольных электродов, которые работают без перепада давления. Развитая зона контакта трех фаз в таких электродах создается и сохраняется только за счет гидрофобных свойств угля. Наиболее существенные результаты связаны с развитием работ в области металло-воздушных источников тока во второй половине 70-х годов. Основными составными частями этих электродов (рис. 96, в—д) являются токоподвод (металлическая сетка или пористая лента), неактивный гидрофобный слой, играющий роль гидрозапорного, и частично гидрофобный активный слой, содержащий угольный катализатор. [c.220]

Различные варианты электродов такого типа, отличающиеся по составу гидрозапорного или активного слоя, а также технологии формирования, разработаны в США [40, 44], НРБ [247, 248], ЧССР [249], СССР [250]. В электродах (рис. 96, в) [40, 44] гидрофобизированная фторопластом пористая никелевая лента служит запорным слоем. На него наносится послойно угольный катализатор с гидрофобным связующим, количество которого последовательно уменьшается. Последний слой дополнительно активируется металлическим или оксидным промотором. [c.220]

В жидкофазном процессе смесь соответствующего хлоругле-водорода (например, четыреххлористого углерода) и безводного фтористого водорода нагревают в автоклавном реакторе, содержащем хлорфторид сурьмы (катализатор), при температуре 100—150°С и давлении 1—3 МН/м2 (10—30 атм). Парофазный процесс осуществляют при атмосферном давлении и более высокой температуре (250—300 °С) в присутствии импрегнирован-ного угольного катализатора. В этом случае четыреххлористый углерод и безводный фтористый водород раздельно испаряют, смешивают, подогревают в теплообменнике выходящими из реактора газами и пропускают над катализатором. [c.667]

С угольного катализатора фосфорная кислота может постепенно удаляться сырьем и корродировать аппаратуру. Поэтому для повышения механической прочности гранулированного угля и прочного удерживания фосфорной кислоты необходимо было создать в порах угля гель окиси кремния и, таким образом, получить бискелетиый носитель — силико-уголь, содержащий пористую структуру угля, в которой построен скелет силикагеля, прочно удерживающий фосфорную кислоту. 1 оличе-ство 3102 может быть незначительным, так как уже имеется готовый углеродный скелет угля. [c.485]

Протекание каталитической дегидрогенизации улучшается [305, 306] добавками небольшого количества серы к сырью, что способствует более полной регенерации катализаторов гидроформинга. Запатентована [29] добавка небольшого количества восстанавливаемой серы сырью с одновременным удалением сероводорода из циркуляционного газа. Такой способ проведения процесса увеличивает продолжительность работы катализатора между регенерациями. Серу можно удалять из углеводородного сырья пропусканием последнего с добавко циклана над угольным катализатором [307]. Водород, необходимый для обессеривания, образуется за счет дегидрогенизации циклана. [c.21]

В последнее время в Хехсте винилацетат получают в газовой фазе на угольном катализаторе, который пропитан ацетатом цинка, при 170—205°, в трубчатом реакторе, охлаждаемом водой под давлением. Винилацетат кипит при 76°. Товарный полимеризат известен под названием мовилит и под другими названиями применяется также его сополимер с хлористым винилом. Виниловые эфиры с числом атомов углерода более четырех можно получать по способу Реппе при 180° на катализаторе (окись цинка) в автокляве (в жидкой фазе). [c.195]

В том случае, когда хемосорбированный газ находится в состоянии равновесия с газовой фазой, степень заполнении 0 будет определяться уравнением Ленгмюра или более точными уравнениями подобного типа, а энергия активации экоп будет соответствовать энергии активации данного каталитического окисления. Как отмечалось выше, активные центры хемосорбции кислорода являются а ктивными центрами катализатора. Это экспериментально было доказано также в отношении угольного катализатора (электрохимическое окисление и окисление сернистого. газа [39 ). Поэтому уравнения (5.8) и (5.9) позволяют определить не только истинную и экспериментальную энергии активации каталитического процесса при равновесии адсорбции, но и активные центры при различных температурах, исходя из экспериментального значения удельной дырочной электропроводности. [c.358]

Окислительное дегидрирование алкилароматических углеводородов. Эти процессы пока не реализованы в промышленности, но их исследованию уделяется большое внимание. В качестве катализаторов используются оксиды W, ЫЬ, Ре, В1, Мо, 5Ь, фосфаты щелочноземельных металлов, молибдаты, алюмооксидные катализаторы, цеолиты и активные угли. Характерной особенностью алю-мооксидных катализаторов является сохранение их активности при длительном зауглероживании вследствие каталитического действия продуктов окислительного уплотнения, отлагающихся на поверхности катализатора. Активность угольных катализаторов возрастает в процессе их зауглероживания до определенного предела, после чего сохраняется постоянной. [c.141]

Было проведено экспериментальное изучение гетерогенного катализа некоторых реакций изомеризации, дегидрогенизации и полимеризации 2-фенил-бутана, 3-метилгексана, ( + )й-лимонена и г ис-декалина при температурах ниже 200°. В этих условиях только на угольных катализаторах, а в случае яимонена — на силикагеле, получаются измеримые количества продуктов реакции. Оптически активные 2-фенилбутан и 3-метилгексан претерпевают на угле простую рацемизацию, кроме того, получается некоторое количество высокомолекулярного продукта. Хотя цис-декалин не превращается в трансформу, образуются небольшие количества нафталина. На угле (-Ь)й-лимо-нен быстро образует п-цимол, тогда как на силикагеле он еще более быстро превращается в смесь п-цимола и дитерпена в каждом из этих случаев, кроме того, получаются небольщие количества полимерного продукта. [c.662]

При получении симметричных хлортриазинов можно использовать газообразный цианурхлорид, образовавшийся из хлористого циана при тримеризации на угольном катализаторе цианурхлорид пропускают в водный раствор амина и едкого натра [134]. [c.675]

О реакции делидрирования высших парафиновых углеводородов над угольными катализаторами. [c.75]

Альдегид, образующийся в первой стадии, подвергается дальнейшему пиролизу с образованием окиси углерода и этана последний, образованный этим путем, или по третьей реакции, превращается в дальнейшем частично в этилен и ацетилен, уменьшаясь в количестве с увеличением скорости пропускания. Но ацетилен составляет 0,004 газа по объему. Странно, однако, что метан не был упомянут в этой работе. Вероятно, третья реакция не имеет большого значения, но интересно отметить, что подобная реакция уже упоминалась при рассмотрении этилового спирта, когда применялся угольный катализатор, и позднее встретится при обсуждении ацетола СН3СОСН2ОН. Кроме того, она является единственной реакцией при нагревании соединений с группой — СН2ОН. Однако, эти случаи трудно сравнивать с пропиловым спиртом. [c.142]

С точки зрения изложенных представлений, не должно казаться удивительным, что угольные катализаторы могут быть иногда помещены в любом столбце таблицы. Действительно, разные участки поверхности угля соответствуют различным диапазонам величин проводимости, охватываемых данной таблицей. Волее того, из этих представлений можно получить некоторые указания, каким образом следует обрабатывать угольные катализаторы для повышения их активности в определенном направлении. Так, можно ожидать, что термическая обработка и графитизация будут содействовать появлению металлических свойств. Окисление и образование окислов на ребрах кристаллических плоскостей должно способствовать локализации поверхностных состояний я-электронов с усилением полупроводниковых свойств. Методы, приводящие к образованию углей с неупорядоченной структурой, могут позволить получх1ть образцы, близкие по своим свойствам к изоляторам. [c.302]

Подробно изучен также синтез бромистого водорода в присутствии угольных катализаторов. В недавно опубликованной работе Штумп и Рюдорф [26] установили, что этот процесс является реакцией акцепторного типа, протекающей через промежуточное образование адсорбированного иона Вг , которое зависит от наличия электронов в зоне проводимости. Этот вывод основан на изучении реакции в присутствии чистого графита и катализатора, содержащего хлориды металлов, внедренные между плоскостями графита. В последнем случае катализатор представлял собой сэндвичевую структуру, в которой хлорид металла, по-видимому, вел себя как акцептор электронов, тем самым уменьшая скорость реакции. Эти выводы далее получили подтверждение в работе [44], где показано, что бром на таких сэндвичевых соединениях хемосорбируется слабее, чем на чистом графите. Кроме того, данные [25] показывают, что синтез бромистого водорода ускоряется благодаря наличию поверхностных соединений, которые могут быть удалены при графитизации. Можно предположить, что поверхностные кислородные комплексы оттягивают электроны из зоны проводимости угля и, таким образом, тормозят реакцию, протекающую через образование иона Вг . Выводы работ [26, 45] основываются на величинах энергии активации, тогда как в работе [25] константы скорости были измерены только при одной температуре. Смит [21] установил, в согласии с данными [25], что синтез НВг замедляется поверхностными кислородными комплексами, образующимися на угольных катализаторах. Доводом против предложенной в работах [26, 44] гипотезы является также то, что образование сэндвичевых соединений нарушает решетку графита, изменяя тем самым его электронные свойства. [c.304]

Другая реакция того же типа — дегидрирование изопропилового спирта — над угольными катализаторами протекает быстрее, если они сильно увлан -нены бензолом. В таком случае катализаторы оказываются и лучшими адсорбентами метиленовой сини [29]. Последнее показывает, что реакция дегидрирования тормозится поверхностными комплексами или что более упорядоченные кристаллы оказываются лучшими катализаторами данной реакции и лучшими адсорбентами бензола и метиленовой сини. Заслуживает также внимания тот факт [46], что образование окислов на поверхности угля заметно снижает адсорбционную емкость катализатора в отношении фенола и нитробензола из водных растворов, тогда как химическое восстановление может вернуть поверхности угля ее первоначальную адсорбционную способность. С другой стороны, Грэхем [47] нашел, что влияние хемосорбированных кислородных групп сказывается нри адсорбции метиленовой сини меньше, чем метанилового желтого. Металлы и упорядоченные кристаллы графита с величиной электропроводности, близкой к электропроводности металлов, являются хорошими катализаторами реакций дегидрирования. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология