Отщепление мономолекулярное в газовой фаз

Мономолекулярное 1,2-отщепление в газовой фазе............578 [c.537]

Мономолекулярное 1,2-отщепление в газовой фазе [63] [c.578]

Пиролиз сложных эфиров изучался с двух точек зрения для получения информации о мономолекулярных реакциях в газовой фазе и как удобный путь синтеза. С этой последней точки зрения он был обстоятельно рассмотрен Де Пюи и Кингом [70]. Параметры Аррениуса реакции мономолекулярного отщепления для изученных систем даны в табл. 9. [c.139]

Несколько лет назад [134] появилось указание, что основным фактором, обусловливающим скорость реакции отщепления от галогенопроизводных, является ближайшее окружение связи углерод — галоген. Развитием этого взгляда явилось проведение аналогии между отщеплением в газовой фазе и реакциями и 1 в полярном растворителе. Было предложено реакции в газовой фазе с таким же влиянием заместителей, как При мономолекулярных реакциях сольволиза (протекающих через карбониевый ион в качестве переходного состояния), называть квазигетеролитиче-скими [65]. Какие же имеются основания для этой точки зрения [c.150]

Из приведенного выше обсуждения следует, что существует класс реакций отщепления в газовой фазе, который по существу имеет гетеролитический характер влияние заместителей на скорость этих реакций можно рассматривать с точки зрения влияния их на энергию диссоциации гетеролитической связи. Эта формулировка подчеркивает аналогию между различными типами реакций отщепления в газовой фазе и отщеплением, идущим по мономолекулярному механизму в полярном растворителе. Главным фактором, определяющим скорость, является устойчивость карбониевого иона R+ в RX. Зависимость скорости от устойчивости карбониевого иона — самая большая для галогенопроизводных и эфиров хлормуравьиной кислоты, меньше для сложных эфиров и виниловых эфиров и почти исчезает в случае углеводородов (циклобутан и метилциклобутан). [c.153]

Элиминирование галогеноводородов йз алкилгало-ГШ1ИД0В под действием основания проходит как граяс-отщепление. Наиболее вероятное объяснение этого факта с позиции ионного механизма приведено ранее. В газовой фазе отщепление галогеноводорода протекает по первому порядку и, по-видимому, является простой мономолекулярной реакцией. В 1952 г. Бартон, Хэд и Вильямс показали, что элиминирование является ( -процессом. При нагрева-ниг (—)-ментйлхлорида 181 они получили (-1-)-пен-тен-2 182 и (-)-)-ментен-3 183 наряду с хлористым водородом [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология