Различные типы связи между моментами

Холодильники можно классифицировать по различным признакам. Каждый тип холодильника имеет свои особенности, которые приходится учитывать при проектировании и эксплуатации. Прежде всего, холодильники различаются по целевому назначению. Эта классификация наиболее полно отражает особенности работы холодильников и их оборудования. Наличие разнообразных холодильных предприятий отвечает задачам осуществления непрерывной холодильной цени, под которой понимают совокупность холодильников различных типов и организацию взаимной связи между ними, благодаря которой пищевые продукты, начиная с момента производства и кончая потреблением, находятся под постоянным воздействием низких температур, что обеспечивает высокое качество продуктов даже при длительном их хранении. Отдельные типы холодильников являются, таким образом, звеньями непрерывной холодильной цепи. В соответствии с этим различают следующие типы холодильников. [c.4]

Взаимосвязи между эффектами растворителей и реакционноспособностью органических соединений (см. гл. 4 и 5), а также их спектрами поглощения (см. гл. 6) изучаются уже более столетия (см. гл. 1). Чаще всего химики-органики пытались объяснить эти эффекты различной полярностью растворителей. В свою очередь под полярностью растворителя обычно понимают его способность сольватировать находящиеся в нем заряженные или полярные частицы. Понять на качественном уровне, что такое полярность растворителя, в принципе нетрудно, сложнее дать четкое определение этому параметру и еще труднее оценить его количественно. Неоднократно предпринимались попытки описать полярность растворителей количественно с помощью тех или иных физических параметров, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или показателя преломления (см. разд. 3.2). В максимально упрощенных теоретических подходах в качестве точной меры полярности растворителя предлагалось использовать его относительную диэлектрическую проницаемость г,. Такие подходы, однако, часто приводили к неудовлетворительным результатам, поскольку в них растворитель рассматривался как однородная, лишенная любых элементов структуры среда и игнорировал тот факт, что растворитель состоит из отдельных молекул, способных к различным взаимодействиям как друг с другом, так и с молекулами растворенного вещества, причем специфические взаимодействия (например, образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП) часто преобладают над всеми другими типами взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Неадекватно описывает полярность растворителя и дипольный момент его молекулы, поскольку распределение зарядов в молекуле в общем случае зависит не только от дипольного момента, но и от моментов высших порядков, в том числе квадрупольного и октупольного [121]. В этой связи становится понятным, что желательно иметь более общее определение часто употребляемого термина полярность растворителя. [c.486]

Различные типы связи между моментами [c.212]

РАЗЛИЧНЫЕ типы СВЯЗИ МЕЖДУ МОМЕНТАМИ [c.213]

РАЗЛИЧНЫЕ типы связи МЕЖДУ МОМЕНТАМИ 215 [c.215]

У атомов некоторых тяжелых элементов, например Р1 и Рс1, а также у атомов легких элементов в состояниях, соответствующих большим значениям квантового числа га, может быть другой тип связи между моментами количества движения отдельных электронов получивший название — /-связи. В случае такой связи взаимодействие между орбитальными моментами различных электронов, а также между моментами их спинов, мало, и основную роль играет взаимодействие между орбитальным моментом количества движения и моментом спина каждого электрона. Результирующая этого взаимодействия — полный момент количества движения электрона II равен сумме векторов и зл а его квантовое число 1 = [c.33]

Разделение обычно происходит в колонках, наполненных твердым пористым сорбентом, на который нанесена жидкая стационарная фаза. Проба паров анализируемых компонентов вводится в поток газа-носителя, который нерастворим в стационарной фазе. Во время прохождения анализируемых веществ вдоль неподвижной жидкой фазы между газовой и жидкой фазами многократно устанавливается равновесие, связанное с повторением процесса растворения и испарения. Вещества, лучше растворимые в стационарной фазе, удерживаются ею дольше. Таким образом, процесс разделения обусловлен различием в силах межмолекулярного взаимодействия анализируемых веществ с жидкой фазой. Из различных типов межмолекулярных сил наибольшее значение имеют дисперсионные ориентационные и донорно-акцепторные. Теория газо-хроматографического разделения тесно связана с теорией растворов и в настоящее время еще окончательно не разработана. Динамика поведения вещества, проходящего через колонку, обычно описывается на основе теории тарелок (по аналогии с процессом ректификации) и теории эффективной диффузии. Суть теории тарелок заключается в том, что хроматографическая колонка рассматривается как совокупность ряда последовательных небольших идеальных ступенек-тарелок, содержащих газовую и жидкую фазы. Предполагается, что в начальный момент вещество находится на первой тарелке, причем некоторая его доля q будет в газовой фазе, а доля р — в жидкой. Соотношение между q я р зависит от количества взятого вещества и константы равновесия. Входящий в колонку газ будет вытеснять находящуюся в газовой фазе долю вещества оставляя на предыдущей тарелке долю вещества р. Каждая доля вновь будет распределяться между фазами, но уже в двух [c.288]

Типы связи, соответствующие случаям Гунда а и Ь, являются предельными, так же как все остальные случаи Гунда. В действительности, взаимодействие моментов количества движения отличается в большей или меньшей степени от того, которое должно иметь место для различных случаев Гунда и является промежуточным между ними. Кроме того, при увеличении момента количества движения ядер N взаимодействие этого момента с другими изменяется, приводя к изменению характера связи. [c.49]

Основные научные работы посвящены развитию электронных представлений в органической химии. В начале своей научной деятельности изучал физико-химические свойства органических соединений — их ионизацию, растворимость, цвет. Затем посвятил себя изучению (с 1919) электронного строения химических соединений. Занимался выяснением структуры различных типов комплексных соединений. Объяснил (1923) координационную связь в рамках представлений электронной теории валентности выдвинул (1925) понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. По совету П. И. В. Дебая занимался (с 1928) определением дипольных моментов молекул с целью выяснения корреляции между их величинами и свойствами веществ. Автор книг Органическая химия азота [c.462]

Присущие молекуле колебания в общем случае можно описать в терминах растяжения, изгиба или деформации связи и крутильных колебаний. Частоты различных типов колебаний определяются механическим движением молекулы и зависят от силовых постоянных связей между атомами и масс колеблющихся атомов. Интенсивности полос поглощения в ИК-спектре определяются электрическими факторами дипольными моментами и поляризуемостями. [c.10]

Нет прямой зависимости между полярностью связи и интенсивностью полосы поглощения, так как последняя зависит от производной дипольного момента по нормальной координате колебания (Герцберг, 1945). Однако обычно находят, что более полярные связи, имеющие валентные колебания в области низких частот, дают более интенсивные линии поглощения. Полосы поглощения адсорбированной окиси углерода подтверждают эту точку зрения, так как низкочастотные полосы поглощения более интенсивны. Поэтому относительные интенсивности полос поглощения нельзя использовать для определения числа центров различных типов. Вероятно, число центров, находящихся на углах и ребрах, меньше, чем это можно предполагать, исходя из интенсивности полос. [c.77]

Сейчас мы рассмотрим соотношение между степенью ориентации полимерного образца и дихроизмом его полос поглощения в ИК-спектре. Рассмотрим короткий участок полимерной цепи, например отдельную амидную группу в образце найлона 6-6. Такая группа имеет различные типы колебаний, которые можно рассматривать как характеристические колебания группы . В качестве примера рассмотрим валентное колебание группы N — Н, которая поглощает около 3300 см . В этом типе колебаний атомы N и Н осциллируют приблизительно вдоль связи N — Н, которая таким образом становится направлением изменений дипольного момента (момент перехода). Если бы мы могли исследовать одну отдельную амидную группу, то мы наблюдали бы сильную полосу поглощения, когда электрический вектор излучения параллелен связи N—Н. Если электрический вектор излучения перпендикулярен этой связи, то поглощения не было бы вовсе. В действительности, образец найлона 6-6 содержит много амидных групп, которые ориентированы в различных направлениях. Поведение такого [c.252]

Для циклов, включающих кето- и аминогруппу, было найдено, что трансаннулярное взаимодействие особенно проявляется в случае восьми-, девяти- и десятичленных колец, в которых в результате образования полной трансаннулярной связи между N и Ссо внутри большего цикла могут возникать пяти- или шестичленные кольца [26]. Изучение методом ИК-спектроскопии зависимости частоты колебаний карбонильной группы от размеров кольца, а также изучение N—Н и О—Н валентных колебаний в перхлоратах аминокетонов подтверждает эти выводы [26]. Более поздние исследования электрических дипольных моментов различных циклических аминокетонов, а также другие данные показали важность трансаннулярного взаимодействия в 11-метил-11-азабицикло- [5,3,1 ] -ундеканоне-4. Леонард с сотрудниками [27 ] считают, что данные дипольных моментов указывают на И—12%-ное разделение зарядов типа [c.23]

Укажем кратко на различия между современными представлениями и представлениями, существовавшими в период 1934— 1937 г. В противоположность прежним взглядам мы считаем, что поверхность вольфрама обладает некоторой степенью неоднородности. Форму кривой 2 на рис. 33 нельзя объяснить, если не допустить присутствия участков, где адсорбированные ионы связаны с поверхностью прочнее, чем на остальной части поверхности. Несомненно, что эта неоднородность обусловлена не примесями или посторонними атомами. Она может быть вызвана наличием различных кристаллографических граней. Во-вторых, мы более не придерживаемся точки зрения, что при более высоких заполнениях атомы адсорбированы рядом с ионами. При низких значениях 6 весь адсорбированный металл находится на поверхности в виде ионов. При увеличении степени заполнения тип связи изменяется и с некоторого определенного значения б весь металл оказывается адсорбированным в виде атомов. Под влиянием поля металла происходит поляризация этих атомов. С увеличением заполнения дипольные моменты адсорбированных атомов уменьшаются вследствие взаимной поляризации и наблюдается минимум работы выхода, когда приходящееся на один атом уменьшение дипольного момента уже больше не компенсируется увеличением числа диполей на единицу поверхности. , [c.139]

Связи, при помощи которых белок соединен с липидами в комплексе липопротеинов, принадлежат, вероятно, к различным типам. До сих пор не удалось приготовить подобные комплексы путем простого смешения белков с липидами. Эти комплексы, вероятно, образуются в организме в момент формирования макромолекулы белка. Можно представить себе, что липиды при этом проникают между свертывающимися пептидными цепями. Расщепление подобного комплекса может поэтому произойти только после развертывания пептидных цепей. Другая возможность, которую следует принять во внимание, заключается в том, что липиды образуют центр мицеллы и обволакиваются белками [13]. [c.229]

С квантовомеханической точки зрения колебание активно в инфракрасном спектре, если при колебании изменяется диполь-ный момент молекулы, и колебание активно в спектре комбинационного рассеяния, если при колебании изменяется поляризуемость молекулы. Из возможных колебаний молекул выделяют две основные группы валентные и деформационные. Валентные колебания—это колебания связей между атомами в молекуле. Все колебания невалентного типа чаще всего обобщаются термином деформационные колебания . Колебания молекул могут происходить с одной и той же частотой в различных плоскостях. Такие колебания называются вырожденными. Колебания целой атомной группировки в молекуле называют скелетным колебанием. [c.10]

В заключение необходимо подчеркнуть, что исследование кинетических закономерностей в структурированных системах представляет собой одну из важнейших проблем современной химической кинетики. К определенному структурированию в системе ведет образование между взаимодействующими веществами различных типов молекулярных комплексов, введение гомогенных и гетерогенных катализаторов. Особый интерес в этой связи представляют реакции в момент фазовых переходов и в жидко-кристаллических матрицах. Перевод системы реагирующих веществ в режим низких температур усиливает ведущие к комплексообразованию межмо- [c.322]

Различные типы связи между моментами в линейных молекулах впервые были разобраны и классифицированы Гундом. Перейдем к краткому рассмотрению типов связи по Гуиду. [c.657]

Конфигурация р /гс , в силу принципа Паули, примененного для подгруппы р , эквивалентна рассмотренной выше конфигурации из двух электронов рс1. Как видно, здесь снова получилось 12 различных состояний с теми же значениями квантового числа. /, которые получались при [ , 5]-и [у, у]-связях. Полученное совпадение числа результирующих состояний при всех типах связи не является случайным оно является результатом общего положения, вытекающего из так называемого принципа адиабатической инвариантности, установленного Эренфестом, в силу которого квантовое число У сохраняет свое значение при любых изменениях типа связей. Таким образом, результирующее состояние электронной оболочки атома или иона, соответствующее данной конфигурации электронов, характеризуется одним и тем же набором квантовых чисел У независимо от типа связи между моментами электронов. Число термов, соответствующих данной электронной конфигурации, не зависит от того, какого рода связи осуществляются между моментами электронов. Меняются только расположение термов и ряд их свойств, проявляющихся при воздействии внешних полей. Поэтому в тех случаях, когда надо знать лишь число термов, соответствующих какой-либо электронной конфигурации, всегда можно исходить из предположения, что имеет место [ , 5]-связь, и пользоваться обычной символикой для обозначения термов. Надо только помнить, что в тех случаях, когда [ , 5]-связь нарушена, квантовые числа А и 5 теряют свой смысл. [c.214]

Как показывают расчеты, наибольшими являются обменный (отталкивательный) и электростатический вклады, которые в сильной степени компенсируют друг друга. При этом энергия электростатических взаимодействий существенно отличается от чисто диполь-дипольной, и вклад взаимодействий высших моментов значителен, что обусловлено малым расстоянием между взаимодействующими молекулами. Заметный вклад в общую энергию дает член Епер. зар, обусловленный переносом заряда (перераспределение электронной плотности при образовании водородной связи приводит к уменьшению плотности, хотя и незначительному, на атоме водорода и увеличению ее на атоме V). По соотношению вкладов различных типов взаимодействий в общую энергию комплексы с водородной связью подобны обычным донорно-акцепторным комплексам. [c.125]

Систематика электронных состояний атомов. Каждой электронной конфигурации атома соответствует одно или несколько энергетических состояний. Число состояний соответствующих данной конфигурации, и тип каждого состояния могут быть однозначно определены на основании правил сложения векторов моментов количества движения отдельных электронов (или их квантовых чисел) при учете принципа Паули. Для большинства атомов, в частности для атомов легких элементов, взаимодействие между орбитальными моментами различных электронов атома и между моментами их спинов существенно превышает взаимодействие соответствующих моментов (1 и ) каждого отдельного электрона (случай связи Рассела — Саундерса). Электронные состояния таких атомов характеризуются величиной суммарного орбитального момента количества движения электронов атома Ь и суммарным моментом их спинов 8, которые равны суммам векторов 1/ и 8,. Полный момент количества движения электронов атома в данном состоянии. Л, равен сумме векторов Ь и 8. Квантовое число суммарного орбитального момента Ь может быть найдено на основании квантовых чисел Ь отдельных электронов по правилам сложения векторов, аналогичным образом квантовое число 5 может быть вычислено по квантовым числам /га.,. Квантовое число J при данных значениях I и 5 принимает 25 + 1 значение1 + 5 , + 5 — 1 ,. .., 1 — 51. [c.33]

Теперь рассмотрим метод насыщения при низких температурах, который используется для выяснения типа связей, образующихся между адсорбентом и адсорбатом. В этих опытах образец катализатора был идентичен с образцами, исследованными с помощью пермеаметра. Водород адсорбировался, как и прежде, при обычной температуре, а измерения были проведены при температуре ниже 4,2° К примененные поля достигали 10 ООО эрстед. В этих условиях намагничивание образца почти достигало насыщения и можно было точно измерить магнитный момент насыщент, несмотря на очень малый размер частиц никеля и их весьма различные диаметры. Установка в этом методе такова, что остается значительное мертвое пространство. По этой причине невозможно увеличить давление газа выше 1 мм, однако и этого достаточно, чтобы провести все измерения. Следует отметить, что эффект почти не зависит от вида адсорбируемого газа. Метод насыщения применим для определения размеров [c.21]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Связи между программами, приведенными в табл. 1.1, могут быть проиллюстрированы предложенной журналом hemi al and Engineering News [25, 50, 51] и дополненной нами схемой (рис. 1.1). Фактически эта схема должна иметь большее число измерений [5], чтобы отразить различную стратегию поиска, полноту и тип организации банка данных, глубину обработки информационных массивов и эффективность программы. Последнюю можно оценить числом предлагаемых программой путей синтеза в сравнении с тем, что может быть найдено в литературе. В данный момент, однако, трудно столь подробно охарактеризовать все программы из-за отсутствия полной информации. Кроме того, выбранные координатные оси не были бы полностью независимы. 16 [c.16]

Установление ковалентных радиусов атома возможно благодаря тому, что 1) длина простой ковалентной связи между данными двумя атомами постоянна в ряде молекул или ковалентных кристаллов и 2) длина ковалентной связи А — В есть средняя арифметическая длины связей А — А и В — В. Например, найдено, что и в алмазе, и в нормальных и в циклических парафинах, содержащих ряд взаимносвязанных групп Hj, расстояние С — С равно 1,54 0,02 A. Это постоянство длины связи позволяет считать, что связь С—С, длина которой заметно отличается от 1,54 A, не является простой связью с электронной парой. Например, в Н С — С = С — СНд длина связи С — Hg равна 1,46 A. Расстояние Si — Si в элементарном кремнии равно 2,34 A. Средняя арифметическая от 1,54 и 2,34 A равна 1,94 A, а расстояние С — Si в карборунде равно 1,93 к. Поэтому можно определить ковалентные радиусы элементов, сумма которых дает длину ковалентной связи между двумя атомами. Здесь надо отметить два момента. Во-первых, может быть придется применять различные радиусы, в зависимости от того, образуют ли элементы 8—N тетраэдрические или другой тип связей (см. ниже). Во-вторых, можно быть уверенным, что связи, из которых вычисляются ковалентные [c.95]

Мулътиплетность различных состояний может быть выяснена путем рассмотрения результирующего спина. Если тип связи остается таким же, какой предполагался до сих пор для атомов Ь8), т. е. если существует тесная связь орбитальных моментов количеств движения между собой и такая же тесная связь спиновых моментов (см. параграф 1д), то результирующий спин молекулы может быть получен векторным сложением отдельных результирующих спинов двух атомов. Если последние обозначены через и [c.302]

I т и п. Процесс гидрирования диенов этого типа идет строго избирательно в две фазы. Б первой фазе присоединение водорода происходит исключительно в положении 1,4 сопряженной системы, в результате чего образуется этиленовое соединение с двойной связью между атомами 2 и 3 исходной сопряженной системы, т. е. процесс присоединения водорода в первой фазе идет исключительно по правилу Тиле. Кривая, изображаюш ая этот процесс, должна иметь резкий перелом, который отвечает моменту присоединения первой молекулы водорода. По своей форме она должна напоминать кривую гидрирования бинарной смеси моно-этиленовых соединений различной степени замещения, которые гидрируются последовательно с различной скоростью. Лебедев полагал, что к соединениям типа I относятся такие вещества, у которых все четыре атома водорода первого и четвертого углеродных атомов сопряженной системы (дивинила) замещены алифатическими радикалами. Примером таких соединений служит диизокротил [c.574]

В огличпе от свободнорадикальных процессов полимеризации, в случае которых понятие активного центра однозначно и приложимо как к растущим цепям, так и к инициирующим частицам, в ионных системах возможны различные типы активных центров — поляризованные молекулы, ионные пары и свободные ионы. Затруднения, возникающие в связи с эти.м обстояте. ьством при интерпретации процессов ионной нолпмеризации, усугубляются дополнительными моментами. К ним относятся различия, часто весьма существенные, между возбудителем полимеризации как источником начальных активных центров и растущими цепями присущая большинству активных частиц ионной природы способность к образованию комплексов с различными агентами и, следовательно, к превращению в центры с видоизмененным характером одновременное существование и взаимные переходы различных активных частиц. Поэтому в каждом исследуемом случае возникает необходимость выбора между возможными тинами действующих активных центров реакций инициирования и роста. [c.5]

Важность ядерного квадрупольного момента (ЯКР) для химии заключается в том, что квадрупольное ядро взаимодействует с окружающим его неоднородным электрическим полем с различной энергией в зависимости от относительной ориентации градиента поля и ядра. Неоднородное поле определяется атомами, соседними с данным, состоянием собственных валентных электронов атома, эффектами поляризации и т. п. Это значпт, что интервал между квадрупольными энергетическими уровнями ядра зависит от окружения ядра и в этом смысле ЯКР сходен с ЯМР. Интервал измеряют, изучая поглощение радиочастотного излучения частоты квадрупольного взаимодействия изменяются от десятка килогерц до тысячи мегагерц. С.мещение частот и величина интервала частоты существенно зависят от типа связи. Поэто.му ЯКР представляет собой основу для изучения строения молекул, меж- [c.210]