Классификация связей тез ута окружения

Классификация связей без учета окружения [c.67]

Таблица 11,4. Классификация связей без учета окружения для ациклических соединений, содержащих несколько двойных и тройных связей в молекуле одновременно

Классификация связей с учетом первого и более далекого окружения [c.69]

При классификации связей с учетом первого окружения принимается во внимание химическая индивидуальность и валентное состояние атомов, образующих данную связь, а также химическая индивидуаль- [c.69]

Классификацию связей с учетом более далекого окружения проводят так же, как было сказано выше, а именно, если учитывается й-е окружение (к = 2, [c.72]

Приведенная классификация связей и определение на ее основе понятия координационного соединения позволяет сразу выделить некоторые общие характерные свойства этих соединений (табл. 1.2), в совокупности составляющих весьма удобный экспериментальный критерий их выявления. Прежде всего, наличие упомянутых выще центра и окружения позволяет написать общую формулу координационной системы в виде [МЬ ]р, где М — ц. а., Ь — лиганд число п атомов или групп атомов лиганда могут быть различными р— общий заряд комплекса. [c.14]

Это справедливо в рамках классификации связей по видам и разновидностям с учетом только первого окружения связи. [c.254]

Классификация связей без учета окружения для ациклических углеводородов [c.19]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Для связей авторы используют классификацию, учитывающую первое химическое окружение атомов углерода /96/. В этом случае сущест- [c.142]

Приведенная классификация и обозначения видов и разновидностей связей с учетом первого окружения несколько отличаются от классификации, данной в работах [31], что не имеет принципиального значения. [c.22]

В расчетной схеме по связям с первым окружением в качестве структурных элементов, к которым будем относить некоторые части свойства Р, выбираются структурные элементы связей С—С и С—Н с учетом первого окружения. Более точно это означает, что выбираются такие структурные элементы, которые состоят из двух непосредственно связанных атомов С—С или С—Н и атомов, неносредственно связанных с атомами С и С. При классификации таких структурных элементов учитывается химическая индивидуальность, валентность, и распределение связей как атомов С и С, так и атомов, непосредственно с ними связанных. К тому же учитывается поворот группы атомов, связанных с атомом С, относительно группы атомов, связанных непосредственно с С. Структурный элемент, для которого указаны все перечисленные выше признаки, ранее был назван нами структурным элементом связи с учетом первого окружения. [c.142]

Введем более грубую классификацию структурных элементов связей с учетом первого окружения. Будем считать эквивалентными структурные элементы связей С—С или С—Н, для которых совпадают такие признаки, как химическая индивидуальность атомов С, С (или С, Н) и атомов, непосредственно с ними связанных, валентность всех атомов, кратность связи С—С и всех связей, образуемых этими атомами с другими атомами. По сравнению с более точной классификацией мы не учитываем кратности связей, образуемых атомами первого окружения связи С—С (или С—Н) с другими атомами. Также не учитывается поворот группы атомов, связанных с атомом С, относительно атомов, связанных с атомом С. [c.152]

Степень приближения при решении прямой задачи сильно зависит от выбора и определения электрооптических параметров. Чем детальнее будет классификация химических связей с учетом их типа и окружения, т. е. чем тщательнее развита аддитивная схема для представления ц и а, тем в лучшем приближении будет решение. Можно проиллюстрировать, например, на связях С—Н сильную зависимость электрооптических параметров цс-н и производных по [c.190]

В качестве структурных элементов в методе Татевского могут быть выбраны атомы или связи с учетом их ближайшего окружения, т. е. с учетом атомов и связей, соединенных с данным атомом или связью либо непосредственно, либо через цепь химического действия посредством нескольких связей. Если при классификации учитываются только атомы и связи, непосредственно соединенные с центральным атомом или связью, то говорят об учете первого окружения если учитываются атомы, отделенные от центрального двумя связями, то говорят об учете второго окружения и т. д. В зависимости от учета того или иного окружения метод допускает различные приближения [c.248]

Наиболее полезной в настоящее время оказывается схема по атомам с учетом первого окружения, или, как еще говорят, схема по подтипам атомов. Как правило, она приводит к небольшому числу постоянных и позволяет при имеющемся экспериментальном материале с достаточной степенью надежности определять постоянные в расчетных формулах. Конкретное применение этой схемы для большого числа различных соединений было продемонстрировано в работе [3]. По существу пока лишь для алканов можно использовать более детальную классификацию схему по связям с учетом первого окружения. [c.249]

Так же как и при классификации - по атомам с учетом п-го окружения, можно показать, что найденные линейные соотношения в общем случае исчерпывают все возможные линейные однородные соотношения между числами структурных фрагментов — связей с учетом л-го окружения. [c.257]

Полученные результаты по нахождению линейных зависимостей можно окончательно представить следующим образом. При классификации структурных фрагментов по атомам с учетом (п.+ 1)-го окружения (п = 0, 1, 2,...) в общем случае число линейных однородных соотношений между числами структурных фрагментов равно числу связей с учетом п-го окружения, образованных всеми возможными парами различных атомов с учетом п-го окружения. Каждая зависимость есть равенство числа данного вида связи с учетом п-го окружения, посчитанного по одному центральному атому связи, тому же числу, посчитанному по другому центральному атому связи. [c.257]

При классификации структурных фрагментов по связям с учетом (п+1)-го окружения в общем случае число линейных однородных соотношений между числами структурных фрагментов равно сумме уменьшенных на единицу чисел различных связей с учетом п-ного окружения в каждом структурном фрагменте — атоме с учетом (п+1)-го окружения, встречающемся в данном классе соединений. Каждая зависимость есть равенство числа данного вида связи с учетом п-го окружения, поделенного на их количество, в каком-либо структурном элементе — атоме с учетом (n-l-l)-ro окружения, числу другого вида связи с учетом п-го окружения, поделенному на их количество в том же структурном элементе. [c.257]

Метод Татевского. Классификация по связям без учета окружения. Расчетная формула в этом случае имеет вид [c.273]

Метод Татевского. Классификация по связям с учетом первого окружения. Расчетная формула для алканов (после исключения линейно-зависимых чисел структурных элементов) [c.278]

Метод Татевского. Классификация по связям с учетом первого окружения и поворотной изомерии. Расчетная формула метода [c.278]

В качестве структурных элементов (фрагментов) используем следующие атомы, связи, атомы с учетом первого окружения, связи с учетом первого окружения. Остановимся на каждой классификации структурных элементов более детально. [c.289]

Классификация по связям без учета окружения (по типам связей). Структурными элементами являются связи между элементами первой схемы, т. е. пары атомов, непосредственно соединенные химической связью С—С и С—Н. Обозначим соответствующие числа структурных элементов через Пс-с и с-н- Эти числа, так же как и в первой схеме, не связаны однородными линейными соотношениями, так что расчетная формула в данном приближении имеет вид [c.289]

Классификация по связям с учетом первого окружения (по подтипам связей). Структурными элементами в этом приближении являются связи между атомами с учетом их первого окружения. Возможные для алканов подтипы связей вместе с обозначениями чисел этих подтипов представлены в табл. 3. [c.293]

Согласно принятому методу расчета [10], проведена классификация всех возможных в моно- и дигалогеналканах видов связей с учетом влияния атомов первого окружения (табл. 4). Приняты следующие [c.76]

Рассмотрим молекулу дициклогексилметана в стандартной конфигурации (см. рис. УП.8.6). Согласно классификации связей, учитывающей первое химическое окружение атомов углерода, в молекуле дициклогексилметана присутствуют С-С-связи двух видов С2-С2 и С2-Сд. Дипольный момент связи С2-С3 отличен от нуля вследствие различного химического окружения вторичных и третичных атомов углерода. Всего в молекуле шесть таких связей 1-2, 1-6, 1-7, 1-2( 1-6 и [c.179]

При классификации связей без учета окружения принимается во внимание только химическая индивидуальность и распределение связей для каждого из двух атомов, образующих связь. Для углеводородов в целом имеется несколько тысяч видов связей без учета окружения. В то же время для алканов таких видов только два, для полиенов — восемь, для полиинов — пять, а для ациклических углеводородов, [c.67]

Рассмотрим молекулу дициклогексилметана в стандартной конфигурации (см. рис. УИ.8.6). Согласно классификации связей, учитывающей первое химическое окружение атомов углерода, в молекуле дициклогексилметана присутствуют С-С-связи двух видов С2-С2 и С2-Сд, Дипольный момент связи С2-С3 отличен от нуля вследствие различного химического окружения вторичных и третичных атомов углерода. Всего в молекуле шесть таких связей 1-2, 1-6, 1-7, 1-2 1-6 и 1-7. Кроме того, не скомпенсированы дипольные моменты связей С-Н 7-Н (две связи), 4-Н (две связи), 4-Н (две связи), 1-Н и 1-Н. Можно полагать, что дипольный момент молекулы дициклогексилметана определяется, главным образом, векторной суммой дипольных моментов этих четырнадцати связей. [c.179]

Классификация связей по видам и разновидностям. Модули и направления векторов парциальных моментов, сопоставляемых отдельным связям. Чтобы согласовать выражения моментов молекул, получаемые в классической теории, с экспериментальными данными, необходимо использовать более точный вариант постулата об эквивалентности — принять эквивалентность парциальных моментов, сопоставляемых связям определенного вида (разновидности). Целесообразно отказаться от предположения о том, что вектор парциального момента, сопоставляемый связи Э -<-> Э, всегда направлен вдоль линии, проходящей через ядра этих атомов, так как это предположение не может быть обосновано. Положение оси, вдоль которой направлен парциальный момент, сопоставляемый отдельной связи, может ограничиваться только точной или приближенной симметрией фрагмента первого окружения связи . Поясним эти положения на примере молекул СНзС1, СНгСЬ, СНС1з. Обозначим верхним индексом к у символа атома С число атомов С1, связанных с атомом С, Тогда виды связей СН и СС1, [c.254]

Более тонкая классификация атомов основана на концепции ближайшего окружения п окружения второго илн более высокого порядков, при определеппн которых может быть нсио.льзована геометрическая конфигурация отдельных фрагментов молекул. Аналогичная классификация может быть проведена и для типов связей. Несложно пайти, например, все возможные типы связей для двух атомов углерода, построенных с учетом указанной выше детализации (рис. 1.2,6). На осповапии анализа экспериментальных данных по равновесной геометрии молекул органических соединений были найдены закономерности в изменениях валентных углов, длин связей и углов внутреннего вращения в зависимости от типа связи и характера ближайшего окружения [1]. Эти закономерности дают возможность приближенно оценивать геометрические, энергетические и другие физико-химические свойства молекул по их структурным формулам. Например, в случае связей С—С средние значения длин связей С—С определяются с точностью до [c.15]

Ионы, относящиеся к гидратации типа III (при 25 °С к ним относятся, К+, Rb+, s+, NHf, С1-, Br , I", N07, СЮз, IO4 и ЮГ), характеризует слабая связь с молекулами воды в их окружении. Они гидратированы отрицательно, и их первичный гидратный комплекс проявляет структуроразрушающее влияние на окружающую жидкость их непериферическое влияние разрушает или разрыхляет льдоподобную структуру воды в их окружении. Вследствие увеличивающего беспорядок влияния этих ионов коэффициент вязкости В их растворов отрицателен, так же как и энергия активации вязкого течения, что указывает на то, что с повышением температуры слабое электрическое поле ионов ориентирует молекулы воды все в большей степени. Классификация ионов по этому типу гидратации заметно зависит, однако от температуры. Так, при 40 °С ионы К+, NH4, С1-и ВгОз характеризуются уже положительными значениями коэффициента В и dBldT. Несмотря на трудности получения. данных вблизи точки кипения, было найдено, что сильные электролиты с ростом температуры вызывают повышение [c.536]

В. М. Татевским с сотрудниками [6—8]. Согласно предложенной ими классификации, расчетные схемы в порядке возрастания точности можно разделить на схемы 1) по атомам без учета окружения 2) по связям без учета окружения 3) по атомам с учетом первого окружения 4) по связям с учетом первого окружения 5) по атомам с учетом первого и второго окружений и т. д. Принципиально в рамках этой классификации вполне возможно по мере усложнения применяемых схем и при наличии достаточного числа экспериментальных данных рассчитывать стандартную энтальпию образования соединений с любой заданной точностью. Ограничения здесь обычно накладываются отсутствием необходимых экспериментальных данных или их ненадежностью. Естественно, никакая расчетная схема, даже при наличии большого числа экспериментальных данных, не может обеспечить вычисление величин AЯ°f с погрешностью меньшей, чем погрешность эксперимента. Поэтому, например, для расчета величин AЯ°f алканов авторы [7] ограничились схемой по связям с учетом первого окружения. При этом разность рассчитанных и экспериментальных значений Н° соответствовала экспериментальной погрешности определения энтальпий образования больцтинства веществ этого класса. [c.67]

Отметим, что классификация химических связей не совпадает с классификацией соединений уже потому, что в одном и том же соединении могут встречаться разные типы связей (на разных его участках). Кроме этого, например, соединение с валентными связями при возбуждении, связанном с расспарнванием электронов, переходит в состояние с невалентными, орбитальными связями. Далее, один и тот же атом в разных условиях может образовать как валентные, так и координационные соединения при наличии в нем достаточно близко расположенных -орбиталей. Например, в 8пК4 (К — радикал) связи валентны, а 5п в октаэдрическом окружении образует координационные связи. [c.14]

В больщинстве случаев наблюдаемые реакции с координационными соединениями являются реакциями замещения. Это связано с тем, что обычно реакции протекают в растворах и металлический ион-комплексообразователь окружен (в свободных местах) сольватной оболочкой, молекулы которой могут рассматриваться как лиганды. В связи с этим изменения в координационной сфере металла могут считаться процессами замещения одного лиганда другим. В обычной терминологии такое замещение называется нуклеофильным и обозначается 5 . Кроме нуклеофильного, в принципе возможно также электрофильное замещение 5 , когда центральный атом замещается другим (см., например, [445]). Впрочем, Лэнгфорд и Грэй предлагают несколько другую классификацию реакций замещения координационных соединений [444, гл. I]. [c.306]

В настоящее время известно большое число полуэмпирических расчетных схем. Они позволяют рассчитывать величины физикохимических свойств соединений разнообразного строения с желаемой степенью точности. К ним относятся, например, методы Цана 25], Заудерса и Франклина [16, 17, 23], Лайдлера [19, 20], Бернштейна [13, 14], Аллена [12, 18], Бенсона и Басса [6, 7], Татевского [4] и др. Общий принцип для них — представление физико-химического свойства в виде суммы парциальных свойств, приходящихся на отдельные фрагменты. Различия прежде всего определяются выбором структурных фрагментов, их классификацией. В качестве таких фрагментов выбираются атомы, группы атомов, химические связи (подразумевая под этим пару соседних атомов), совокупности связей и т. д. При этом учитывается более близкое или более далекое окружение данного атома или связи, взаимодействие различных атомов или групп атомов, удаленных друг от друга в цепи химического действия и т. п. [c.241]

В методе Лайдлера [19, 20] классификация структурных элементов проведена не совсем последовательно. Например, для алканов все связи С—С принимаются эквивалентными, а для связи С—Н учитывается первое окружение атома С, [c.250]

Эта книга также посвящена основам изучения эволюции человека. Если и существует какой-либо фон для изучения эволюции любого вида, в том числе и человека, то это, конечно, экология. Достижения эволюционной биологии за последние 10 лет показывают, что особенности эволюционного процесса теснейшим образом связаны с теми экологическими принципами, которые определяют взаимоотношения между особями, популяциями и видами, с одной стороны, и их окружением — с другой. Эволюционная экология, оказывается, имеет большее значение для эволюционной биологии, чем подчас бесплодные споры о классификации и филогении. Как утверждает Майкл Гизелин, она гораздо больше соответствует духу дарвиновской оригинальной трактовки теории эволюции. Кроме того, экологические основы эволюционных моделей находят свое подтверждение не только в морфологических и физиологических признаках, но и аспектах поведения. В этой книге я попытался про- [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология