Присоединение аналогия с таутомерией

Между явлениями кольчато-цепной равновесной изомерии оксикарбонильных соединений—оксоциклотаутомерией—и хорошо известными явлениями кето-енольной таутомерии можно провести аналогию. В обоих случаях в молекулах имеется способная к реакциям присоединения карбонильная группа и в достаточной мере протонизированный атом водорода. Если последний находитя у а-углеродного атома по отношению к С=0-группе, переход к соединению, содержащему гидроксильную группу, сопровождается возникновением С—С-связи [c.743]

После этого химики не раз подмечали аналогичные отношения между изомерами. Таковы, например, рассуждения Байера о нсевдоформе изатина [37 ] и Цинке о кетонной и еноль-ной формах ацетоуксусной кислоты [38, стр. 3030]. Последняя работа послужила непосредственным толчком для обобщающей статьи Лаара [39], который ввел и самый термин таутомерия . Чтобы коротко обозначить одним словом взаимные отношения равноправных формул, изображающих молекулы одного и того же химического соединения в противоположных состояниях интрамолекулярного движения, я предлагаю выражение таутомерия [там же, стр. 652]. Согласно Лаару, например, циановой кислоте отвечают две формулы N = С — ОН и Н — N = С =0, а то, что она реагирует в соответствии с обеими, объясняется постоянным колебанием водорода между азотом и кислородом, между двумя зонами присоединения . Такое же внутримолекулярное движение он допускал и для атомов хлора, кислорода и азота. Свою гипотезу Лаар выдвинул но аналогии с осцилляционной гипотезой Кекуле для бензола (см. выше, стр. 145). Когда химики выделили таутомеры в индивидуальном состоянии, было доказано, что бутлеровская концепция обратимой изомеризации в гораздо [c.176]

За счет ОН-групп у атомов углерода С-4 или С-5 в случае альдоз и С-5 или С-6 в случае кетоз моносахариды легко вступают в обратимую внутримолекулярную реакцию присоединения по карбонильной группе с образованием термодинамически более устойчивых циклических тауто-меров полуацеталей или полукеталей. Пятичленные циклические таутомеры называются фуранозами, а шестичленные — пиранозами по аналогии с известными гетероциклическими соединениями фураном и пи-раном [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология