Енольная форма эфирах ацетоуксусной кислот

Каждая из форм ацетоуксусного эфира выделена в индивидуальном виде. Кетонная форма (твердое кристаллическое вещество) была получена при охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного эфира в петролейном эфире. Енольная форма (низкокипящая фракция) выделена вакуумной перегонкой в кварцевой посуде. В виде смеси цис- и транс-изомеров енольная форма получена также при разложении натрий-ацетоуксусного эфира, предварительно охлажденного до низкой температуры, хлороводородной кислотой. [c.238]

Ацетоуксусный эфир. — Кето- и енольная формы этилового эфира ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНг—СО—ОСгНз, который обычно называют ацетоуксусным эфиром, представляют собой классический пример таутомерной системы. Метиленовая группа в этом р-кетоэфире настолько активирована карбонильной и сложноэфирной группами, что енольная форма здесь значительно более устойчива, чем в обычном кетоне. В жидком эфире или в растворе эфира в нейтральном растворителе существует подвижное равновесие между двумя тау-томерными формами [c.474]

Содержание (в %) енольной формы в эфирах ацетоуксусной кислоты в газообразном состоянии [56] и в 0,1 м. гексановом растворе [57] [c.564]

При омылении енолацетата ацетоуксусного эфира 1 %-ной щавелевой кислотой также можно получить чистую енольную форму. [c.331]

На основании полученных данных видно, что изменение спиртового остатка в различных эфирах ацетоуксусной кислоты почти не сказывается на содержании в них енольных форм и нельзя установить какие-либо закономерности в изменении констант равновесия этих эфиров. [c.565]

Появление фиолетовой окраски указывает на наличие гидроксильной группы у атома углерода, имеющего двойную связь, т. е. на наличие енольной формы этилового эфира ацетоуксусной кислоты. При добавлении брома фиолетовая окраска исчезает благодаря разрыву двойной связи и исчезновению при этом енольного гидроксила. Бром присоединяется по месту разрыва двойной связи. [c.88]

Ацетоуксусный эфир СНз—С—СНа—ССЮС2Н5. Исключительный интерес с теоретических позиций и большое практическое значение в разнообразных синтезах играет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир), существующий в двух изомерных формах, которые легко переходят друг в друга и находятся в состоянии подвижного равновесия. Это явление получило название подвижной (динамической) изомерии, или таутомерии. Одна из изомерных форм ацетоуксусного эфира содержит кетогруппу (кето-форма), другая гидроксильную группу у ненасыщенного углеродного атома (еноль-ная форма) отсюда и название этого вида таутомерии — кето-енольная таутомерия [c.160]

Если прибавить к натрийацетоуксусному эфиру соляную-кислоту, то выделяется малорастворимая в воде енольная форма ацетоуксусного эфира [c.424]

Алкиловые эфиры кетокарбоновых кислот, в частности этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, ацетилируются изопропенилацетатом в присутствии BFg-О (С2Н5)2не за счет водородов метильной группы, связанной с кетонной группой, а путем замещения на ацетил, в зависимости от соотношений реагентов, водорода метиленовой группы или водорода гидроксильной группы енольной формы эфира [118]. Когда этиловый эфир ацетоуксусной кислоты и изопропенилацетат применяют в эквимолекулярных отношениях, образуется С-ацетильное производное (I) если на 1 моль изопропенилацетата берут 0,5 моля этилового эфира ацетоуксусной кислоты, получается 0-ацетильное производное ацетоуксусного эфира (II) с выделением в обоих случаях ацетона [c.258]

В табл. 75 приведены данные о содержании енольной формы для ряда эфиров ацетоуксусной кислоты. [c.565]

Ароматические диазосоединения реагируют с енольными формами Р-дикетонов и сложных эфиров Р-кетокарбоновых кислот с образованием гидразонов. 0-Азосоединения, образующиеся первоначально, по-видимому, перегруппировываются в С-азосоединения, которые в свою очередь изомеризуются в гидразоны (ОР, 10, 7). Примером служит взаимодействие этилового эфира ацетоуксусной кислоты с хлористым фенилдиазонием [c.150]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, находящийся в кетонной форме, способен, в частности, переходить, в результате внутримолекулярной перегруппировки, в енольную форл1у [c.169]

Другой метод оценки влияния замещающих групп на состояние равновесия заключается в сопоставлении относительной устойчивости обеих форм. В последние годы путем термодинамической обработки результатов экспериментального определения состава кето-енольных смесей при различных температурах Бриглеб с сотрудниками определили изменения энтальпии и энтропии при кето-енольном превращении [50]. Из их данных следует, что при наличии различных алкильных групп в эфирах ацетоуксусной кислоты происходит незначительное изменение как энтальпии, так и энтропии при этом во всех случаях с повышением температуры наблюдается большее увеличение энтропийного фактора, чем энтальпии, вследствие чего, так же как в случае этилового эфира (стр. 482) при низких температурах в равновесии преобладают енольные формы, а при температурах выше 20— 30°—кетонные. В случае бензилового эфира ацетоуксусной кислоты даже при 0° TAS значительно больше, чем АН, и поэтому содержание енольной формы составляет при 0° лишь 30 %. [c.493]

Перегруппировка Клайзена. — В 1912 г., будучи уже в отставке после непрерывной педагогической деятельности и работая в своей частной лаборатории в Годесберге на Рейне, Клайзен обнаружил, что 0-аллиловый эфир енольной формы этилового эфира ацетоуксусной кислоты перегруппировывается при нагревании в этиловый эфир С-аллилацетоуксусной кислоты [c.305]

Жидкое вещество, называемое эфиром ацетоуксусной кислоты (или этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты), нри комнатной температуре реагирует с бромом таким образом, что за первую секунду бромируется 7% исходного вещества, а дальнейшее бромирование до 100% происходит уже с меньшей скоростью. Этот факт показывает, что равновесная смесь в жидком состоянии на 93% состоит из кето-формы (Л) и на 7% из енольной формы (Б). [c.271]

В микрохимическую пробирку вводят 2—4 капли этилового эфира ацетоуксусной кислоты и 1 каплю 0,5%-ного водного раствора хлорного железа. Появление вишневого окрашивания указывает на наличие гидроксильной группы у атома углерода, имеющего двойную связь, или в данном случае о наличии в растворе енольной формы этилового эфира ацетоуксусной кислоты. [c.93]

Практический и теоретический интерес представляет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, называемый обычно просто ацето-уксусным эфиром, СНз—СО—СНа—СООС2Н2. Ацетоуксусный эфир — жидкость приятного запаха, кипящая (с небольщим разложением) при 181°. Ацетоуксусный эфир существует в двух таутомерных формах — в кетонной и енольной, находящихся в равновесии [c.246]

Ацетоуксусный эфир широко применяется в лабораторной практике — с его помощью проводят многочисленные синтезы кислот, кетонов и других соединений. При действии металлического натрия или раствора этилата натрия в спирте образуется натрийацетоуксусный эфир — натриевое производное енольной формы ацетоуксусного эфира [c.342]

В синтетической органической химии имеет большое применение этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, называемой ацетоуксусным эфиром. Ацетоуксусный эфир существует в двух таутомерных формах кетонной и енольной (кетоенольяая тау- [c.313]

При действии концентрированных щелочей также происходит омыление сложного эфира, но за счет большого избытка щелочи образуется натриевая соль натриевого производного енольной формы ацетоуксусной кислоты. Присоединяя воду, этот промежуточный продукт распадается на две молекулы натриевой соли уксусной кислоты. [c.271]

Наблюдаемое явление объясняется следующим образом. Ацетоуксусная кислота и ее этиловый эфир могут существовать в виде двух таутомерных форм — кетонной и енольной (последнее название производится от обозначения двойной связи -ен и указания на наличие гидроксильной группы -ол). [c.76]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. Поэтому, производя последний опыт при очень сильном охлаждении, удалось получить почти чистую енольную форму в виде незастывающего при —78 °С масла. Енольная форма ацетоуксусного эфира, т.е. афир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментапьно растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлорным железом. С другой стороны, охлаждая жидким воздухом раствор обыкновенного ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (темп, плавл. 39 °С) чистый ацетоуксусный эфир, не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь 92, 5% кетона и 7,5% енола. [c.310]

Реакция с хлорным железом (на ацетоуксусную кислоту), Енольная форма ицетоуксуснсй кислоты (или ицс-тоуксусного эфира) образует с ионами трехвалентного железа ацетоуксустхй енолят железа — соединение, обладающее вишнево-красной окраской. [c.192]

Оксиброммалоновая кислота (ROH) бромируется ВЮН и Вг2, а образующаяся диброммалоновая кислота распадается с образованием бромид-ионов, которые ингибируют окисление СеЗ броматом. Автоколебательный режим наблюдается в системах ВЮ3-И0НЫ церия-восстановитель, где восстановитель -щавелевоуксусная, ацетондикарбоновая, лимонная и яблочная кислоты, ацетоуксусный эфир, ацетилацетон (все соединения содержат -дикетонную группировку и легко бромируются в енольной форме). [c.527]

И ацетилацетон превращаются в смеси моно- и диенолацетатов. Ацетоуксусный эфир и этиловый эфир левулиновой кислоты при действии изопропенилацетата дают с хорошими выходами смеси изомерных енолацетатов, уже упоминавшихся на стр. 214—216 [118]. Изопропенилацетат часто применяется для ацетилирования енольных форм стероидов примером может служить ацетилирование 20-кетостероидов в присутствии п-толуолсульфокислоты [179]. Изучен состав смесей, образующихся при ацетилировании енольных форм кетонов типа GH3 O H2R [175]. [c.225]

Ацетоуксусный эфир в реакциях с протоноакцепторными реагентами реагирует или в кетоформе (СН-кислота), или же в енольной форме (-0Н-кислота) [c.618]

Комплекс I отщепляет молекулу С2Н5ОН, образуя натрийзамещенный эфир [СНзСОСНСООС2Н5] На . При действии на него уксусной кислоты образуется свободная енольная форма ацетоуксусного эфира, переходящая в кетонную до положения равновесия [c.277]

Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]