Сольволиз галогенидов в уксусной кислоте

Некоторые данные были получены при сольволизе органических галогенидов в уксусной кислоте при катализе солями серебра. Замещение, вероятно, происходит по каталитическому механизму Ад+-3м1- Так, из эритро- и трео-форм 2-бром-З-метоксибутана образуются соответственно эритро- и трео-формы 2-ацетокси-З-метоксибутана [181]. Кроме того, хотя это и не было установлено для указанного случая, на основании аналогичных исследований, которые будут приведены в следующем разделе, несомненно, что если исходный т/ ео-изомер был оптически активным, скажем и-трео, то продукт реакции представляет собой рацемат ь,ь-трео. [c.438]

Эти отношения скоростей, вероятно, не зависят от природы уходящей группы точные величины отношения (щрт-бутил)/(адамантил) для галогенидов в указанных условиях составляют для хлоридов 1210, для бромидов 817, для иодидов 1080. Они, по-видимому, не зависят и от сольволизующей среды соотношение (адамантил)У(норборнил) составляет 10 для бромидов в водном растворе этанола и lOi для м-толуолсульфонатов в уксусной кислоте. [c.446]

Вновь было отмечено, что карбониевый ион, образующийся из иона диазония, более склонен к перегруппировке, чем ион, образующийся из алкилсульфона-та или другого эфира или галогенида путем отщепления аниона. Так, при сольволизе к-бутил-ге-бромбензолсульфоната в уксусной кислоте из бутиловых эфиров образуется только к-бутилацетат, тогда как нри дезаминировании н-бутиламина в том же растворителе — 70% и-бутилацетата и 30% втор-бутилацетата [59]. Наиболее подходящее объяснение, которое, как будет показано ниже, объясняет и стереохимические данные, состоит в том, что карбониевый ион, образующийся при отщеплении аниона, в большей степени успевает достигнуть той степени стабильности, которая обусловлена равновесием сольватации, по сравнению с карбониевым ионом, получающимся при отщеплении нейтральной молекулы азота. В карбониевом ионе, образующемся последним путем, перегруппировка может конкурировать с закрытием сольватационной ячейки и с достижением конформационного равновесия внутри нее. [c.610]

Случай такого неясного механизма был описан Янгом, Уинстейном и Герингом [155] в 1951 г. Сольволиз 1,1-диметил ал лилхлорида в уксусной кислоте (диэлектрическая проницаемость около 6) в значительной степени сопровождается изомеризацией с образованием 3,3-диметилаллилхлорида присутствующие в растворе галогенид-ионы не участвуют в этой изомеризации. Показано, что это явление связано с применением в качестве растворителя уксусной кислоты и при переходе к этиловому спирту уже не наблюдается. Геринг и сотр. [156] исследовали это явление на примере сольволиза цис- [c.709]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология