Трео-форма

От названий эритрозы и треозы произошли терминологические приставки эритро-ч трео-, употребляющиеся для обозначения относительного расположения одинаковых (или родственных) заместителей у двух хи()альных атомов углерода. Если в проекционной формуле Фишера эти заместители находятся по одну сторону углеродной цепи, то такой стереоизомер называют эритро-формой, если по разные — то трео-формой. [c.78]

Если использовать в реакции один из оптических антиподов карбонильного соединения, имеющий в а-положении асимметрический атом углерода, то в результате взаимодействия его с реактивом Гриньяра (приводящего к возникновению второго асимметрического центра) образуются неодинаковые количества обоих возможных диастереомеров (эритро- и трео-формы). [c.278]

Рацемат II (трео-форма) 153 [c.55]

Обратите внимание на то, что 2,3-дихлорбутан имеет два хиральных центра. Поскольку заместители одинаковы, существуют три изомера пара энантиомеров трео-формы и эрытро-диастерео-мер. Это, однако, не имеет никакого практического значения для целей номенклатуры. [c.124]

Изучение ИК-спектров указанных аминоспиртов показало, что диастереомер, полученный из аминокислоты с т. пл. 200— 201 °С, имеет более сильную полосу, отвечающую внутримолекулярной водородной связи в области 3100 — 3500 см . На этом основании данный диастереомер следует считать трео-формой и, следовательно, трео-конфигурацию имеет и аминокислота VII ст. пл. 200—201 °С. [c.181]

Конформации трео - формы [c.437]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

Предпочтительной конформацией грео-формы является эритро-формы ф, поскольку в этих конформациях объемистые заместители расположены попарно (два скошенных взаимодействия), в других же конформациях — подряд (три скошенных взаимодействия). В конформации трео-формы ф карбоксильная группа сближена с фенильной группой при С4, и циклизация идет с участием этой группы и образованием нового шестичленного цикла [c.281]

Если в нарисованной трехмерной структуре окажется заслоненной только одна пара идентичных заместителей (например, а и а), то это трео-форма. Ниже приведен пример такой трео-формы [c.146]

Снова посмотрим на рис. 4-14 и нам станет ясно, почему эритро- и трео-формы получили свои названия они отражают то, что уже изложено нами выше. Следующие примеры еще раз поясняют эти обозначения [c.146]

Н с1 9 С1 все структуры —трео-формы [c.146]

Очистка трео-формы перекристаллизацией из воды (выход 85%), вообще говоря, не обязательна. [c.436]

Трео-форма — термин, используемый для указания различного расположения двух одинаковых заместителей у соединений с двумя хираль-ными центрами. Одинаковые заместители располагаются на разных сторонах проекционной формулы [c.298]

Этот тип реакций широко используется для получения различных органических соединений, в том числе и полимеров. Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи, как правило, протекают по цепному механизму. Присоединение радикала проходит преимущественно так, чтобы образовался наиболее устойчивый радикал. Радикальное присоединение часто стереоспецифично и протекает по типу транс-присоединения. Так, например, присоединение ОВг к г Цб"-2-бутену приводит к образованию энантиомеров в трео-форме, а присоединение к /лранг-2-буте-ну — к рацемической смеси эритро- оры [c.156]

Для последующего рассмотрения достаточно будет сопоставлять мезо-форщ и один из оптических антиподов рацемической формы, либо по одному антиподу эритро- и трео-форм, ибо все, что будет сказано об одном антиподе, соответственно имеет силу и для второго. [c.262]

На основании ИК-спектров Дрефаль сделал вывод, что у трео-формы предпочтительна конформация ф , у эритро-формы обе указанные конформации равновероятны. Конформации родственных аминоспиртов строения [c.267]

Исходные вещества, участвующие в реакциях 1,2-отщепления, довольно часто являются соединениями с двумя хиральными центрами и могут поэтому существовать в виде двух диастереомеров трео-формы (в симметричных соединениях ей соответствует рацемат) и эритро-форыы (в симметричных соединениях это будет мезо-форма). Диастереомеры в ходе реакций отщепления ведут себя по-разному. Так, у диастереомеров общей формулы К — СНХ — СНХ — К дегидрогалогениро-вание эригро-формы (или мезо-формы) идет медленнее, чем аналогичная реакция трео-форшы (рацемической формы) [c.437]

Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро- и трео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. Так, если с диастереомерами, рассмотренными выше, проводится иная реакция — дегалогенирование, то благоприятное для такого отщепления трансоидное положение заместителей уже имеется в конформации эритро-формы Х1Уб, и она будет в данном случае реагировать легче, быстрее, чем грео-форма последняя должна сначала из наиболее выгодной конформации ХШб перейти в конформацию ХП1а, которая оказывается тем менее выгодной, чем больше эффективный объем заместителей К и К. Именно поэтому при отщеплении брома от 1,2-дибромидов под действием иодистого калия в ацетоне мезо-изомеры реагируют быстрее рацемических форм [29] [c.438]

Ич эритро- и трео-форм. не только образуются олефины разной конфигурации, но и скорость реакции для эритро-форма больше, поскольку в соответствующей реакционной кон- формации фенильная группа заслонена водородом, что создает меньшие пространственные препятствия, чем заслонение фенильной группы метильной группой, имеющееся в трео-форме. [c.441]

Для несршметрично замещетшых алкенов это должно приводить к двум энантиомерам трео-формы ири присоединении брома к г/ис-изомеру и к энантиомерам эритро-формы нри галондированни тр<янс-изомера. Это действительно наблюдается при присоединении брома, например, к щс- и транс-изомерам неитена-2 [c.407]

Соединения с двумя хиральными атомами углерода существуют (гл. 8) в виде двух диастереомеров трео-формы (в симметричных соедгаеннях ей соответствует рацемат К-, 8-) и э/ итро-формы (в снммметргшных соединениях ей соответствует лгезо-форма). Диастереомеры R HX—СИХК по-разному ведут себя в реакциях [c.832]

У трео-формы реакцнониоснособной для анты-элиминирования оказьшается такая конформация, где группы К и находятся в анты-положенни друг к другу [c.833]

Наряду с гидроаминированием, конкурентно протекает восстановление карбонильных групп исходного соединения до соответствующего диола 3, что существенно снижает ценность данного метода. Однако, следует отметить высокую стереоспецифичность реакции при использовании трео-формы метилендициклогексанона получается исключительно транс-анты-цыс пергидроакридин из смеси трео- и мезо-форм образуется смесь транс-син-транс и транс-анти-цис стереоизомеров. [c.66]

Простые и достаточно наглядные примеры влияния растворителей на скорость альдольной конденсации немногочисленны. Хичкок и др. [526] сообщили, что равновесие между эрит-ро- и трео-формами изображенных ниже альдолятов лития (осуществляется путем альдольной конденсации и соответствующей обратной реакции) значительно быстрее устанавливается в пентане, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире. [c.231]

Для уточнения механизма нуклеофильного замещения было осуществлено сульфитирование эритро- и трео-форм. соединений II и Па, и независимо от пространственной конфигурации исходного модельного соединения получены смеси диастереоизо-мерных эфиров сульфокислот VI и Via с примерно постоянным соотношением эритро трео = 2,2 1 - [c.198]

Поскольку при сульфитировании стереоизомерных форм соединений I и 1а образуется смесь диастереоизомерных сульфокислот с довольно постоянным соотношением apuffipo- и трео-форм, авторы пришли к заключению, что реакция, независимо от того, алкилирован или свободен фенольный гидроксил, протекает по 5 у1-меха-низму При детальном кинетическом исследовании реакции сульфитирования модельного соединения II было найдено, что в кислой среде при pH > 2,0уСа-атома реакция протекает как пространственно затрудненное нуклеофильное замещение, отвечающее почти гинхронному 5]у2-замещению (см также параграф IV 1 2) [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология