Коэффициенты галогеноводородных кислот в растворах галогенидов

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

Выведено общее выражение для коэффициента распределения О галогенида металла между органическим растворителем и водным раствором галогеноводородной кислоты. Рассмотрены катионные, нейтральные, анионные и полимерные (ассоциированные) формы галогенида металла. Показано изменение коэффициента распределения с изменением концентрации галогенидных ионов, ионов водорода, концентраций другой галогенидной соли и другой сильной кислоты, а также с изменением общей концентрации галогенида металла. С повыщением концентрации одного из этих веществ величина О изменяется таким образом, что преимущество имеет та фаза, в которой формы, содержащие металл, включают больще этого вещества, т. е. больше металла, галогенида или водорода. Но даже в тех случаях, когда в обеих фазах находятся одни и те же металлсодержащие галогенидные соединения, О все же может изменяться в связи с влиянием общего иона. Например, О может изменяться с изменением общей концентрации металла, если даже в обеих фазах находятся одни и те же диссоциирующие на ионы металлсодержащие соединения это возможно в том случае, когда присутствует другое вещество с общим ионом и общий ион из этого вещества преобладает в одной и только в одной фазе. [c.257]

Средние коэффициенты активности галогеноводородных кислот в растворах галогенидов [c.601]

Однако часто сам тип соединения, переходящего в органическую фазу, и практически всегда количественные характеристики процесса экстракции зависят от условий извлечения, от факторов, задаваемых экспериментатором. К числу их относятся параметры, определяющие процесс комплексообразования в водной фазе. Важнейшими являются концентрация галогенид-ионов и концентрация ионов водорода, изменяемые либо порознь, как при использовании смесей типа KJ — H2SO4, так и одновременно, когда экстракцию проводят из растворов галогеноводородной кислоты разной концентрации. В ряде случаев коэффициенты распределения металла сильно зависят от его собственной концентрации или концентрации другого экстрагирующегося элемента влияние это в свою очередь в значительной степени определяется свойствами экстрагента. Природа используемого органического растворителя и по другим причинам может сильно изменять полноту [c.17]

Хлорид и бромид золота получают непосредственным взаимодействием элементов при 200 Оба соединения димерны как в кристаллическом состоянии (красного цвета), так и в парах. Галогениды растворяются в воде, при этом они частично гидролизуются до соединений типа [АиС1зОН ". В избытке галогеноводородной кислоты образуются ионы АиС " и АиВг1. При растворении золота в царской водке получается золотохлористоводородная кислота, которую можно выделить в виде желтых кристаллов состава Н3О+АиС ,-ЗНаО. Хорошо известны соли типа КАиС . Безводные галогениды, так же как кислоты, растворяются в органических растворителях, являющихся донорами. Золото(П1) можно экстрагировать с высоким коэффициентом распределения из разбавленных водных растворов этилацетатом или диэтиловым эфиром в виде иона [АиС1зОН1 , который, по-видимому, образует ионную пару с ионом оксония. [c.488]

Для определения числа галогенид-ионов в код1нлексе изучают зависимость коэффициентов раснределения элемента от концентрации галогенид-ионов при постоянной концентрации ионов водорода. В данном случае постоянная ионная сила создается смесями галогеноводородной и хлорной или азотной кислот. Предварительно нуншо убедиться, что исследуемый элемент не экстрагируется выбранным экстрагентом из растворов НСЮ4 или НКОд. Коэффициент распределения должен расти с увеличением концентрации ионов галогена, независимо от механизма экстракции. Логарифм коэффициента раснределения будет увеличиваться с увеличением логарифма равновесной концентрации ионов галогена в водной фазе (координаты lg В — lg [X ]), причем предельный наклон кривой отвечает числу ионов галогена, входящих в состав экстрагируемого комплекса (см. рис. 3). Если ионная сила водного раствора превышает 2, нужно учитывать изменение коэффициентов активности ионов галогена. [c.32]