Уксусная кислота как растворитель при нитрований

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Проведенные исследования показали, что нитрование дифенилсульфида (II) необходимо осуществлять, используя смесь уксусной кислоты с такими апротонными растворителями, как хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ, трихлорэтилен, хлорбензол и т. п. Нитрование в смеси уксусной кислоты с хлороформом (1 3) азотной кислотой (d = 1,35 г/см ) сначала при комнатной температуре, а затем при температуре 38-40°С позволило уменьшить окислительные процессы и увеличить выход целевого продукта (III) до 60%. Для еще большего подавления окислительных процессов реакцию нитрования проводили при более низких температурах. [c.77]

Удобство работы с этими нитрующими агентами заключается в том, что нитрование ими можно производить при низких температурах и в неводных средах. Реакцию проводят либо без растворителя, либо в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде. Ацетилнитрат обладает тем преимуществом перед бензоилнитратом, что вторым продуктом реакции является легко летучая уксусная кислота. Характерной особенностью ацетил- и бензоилнитрата является то, что при нитровании ими ароматических соединений, содержащих ориентанты I рода, образуются преимущественно о-изомеры, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 6. [c.51]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

Благодаря тому, что ледяная уксусная кислота является растворителем, можно избежать применения избытка азотиой кислоты. Кроме того, ледяная уксусная кислота, а еще в большей степени уксусный ангидрид при нитровании служат для связывания образующейся в процессе реакции воды. При нитровании смесью азотной и ледяной уксусной кислот наблюдаются те же закономерности, что и при нитровании водной азотной кислотой [122]. Замена при нитровании концентрированной серной кислоты уксусным ангидридом представляет интерес в том отношении, что при этом исчезает свойственная серной кислоте способность направлять нитрогруппу в определенное положение. [c.50]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Нитрование высокоактивных ароматических соединений ведут разбавленной 10—40 % азотной кислотой при нагревании. Азотную кислоту в этих случаях берут со значительным избытком против теоретического количества. Реакционноспособные соединения нитруют также в органических растворителях азотной кислотой. Из растворителей особенно часто используется уксусная кислота, уксусный ангидрид, метиленхлорид, реже — нитробензол. [c.77]

Кроме уксусной кислоты, исследовано также влияние которых других растворителей на нитрование фенола. [c.97]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Наиболее распространенный лак для ногтей представляет раствор нитроцеллюлозы в органических растворителях. Нитроцеллюлозу получают нитрованием целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот. Она является сложным эфиром азотной кислоты и характеризуется общей формулой [СбН702(0Н)з-д (0Ы02)д ]п. в качестве растворителей используют амиловый эфир уксусной кислоты, ацетон, различные спирты, этиловый эфир, а также их смеси. В лак добавляют пластификаторы — касторовое масло или другие экстракты, которые препятствуют обезжириванию ногтей и предотвращают их ломкость. [c.114]

Нитрование можно проводить в органических растворителях наи более часто используют уксусную кислоту и нитрометан. В таких рас творителях константа скорости нитрования часто имеет нулевой поря док по ароматическому субстрату. Стадией, определяющей скорость, яв [c.228]

Нитрование азотной кислотой в смеси с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Уксусная кислота применялась в некоторых случаях в качестве растворителя при реакции нитрации. Повидимому, здесь уксусная кислота действует не специфическим [c.18]

Интересно отметить, что в двух растворителях — воде и уксусной кислоте — орто- и /гара-положения обладают совершенно различной чувствительностью к нитрозированию. В водной среде нитрозирование дает п-нитрозофенол с выходом 91 % окислительное нитрование фенола 1,0 М азотистой и 0,5 М азотной кислотами также приводит к и-ннтрофенолу (выход 91%). При прямом нитровании фенола в воде (0,5 М HNO3) выход и-иитрофенола составляет только 27%. В уксусной кислоте окислительное нитрование (4,5 М раствор N2O/, 3,2 М раствор HNO3) даст лишь 26% ге-нитрофенола, тогда как при прямом нитровании выход -нитрофенола составляет 56%. [c.13]

Нитрование о-ксилола в 4- и 3-иитро-о-ксилол смесыо азотной и ледяной уксусной кислот 388. к смсси 150 г дымящей азотной кислоты с половинным по объему количеством ледяной уксусной кислоты прибавляют по каплям 25 г о-ксилола при 20—25°. Реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают разбавленным раствором едкого натра и водой, после чего высушивают и растворитель отгоняют. Остаток фракционируют в вакууме. Продукт, кипящий при 1 95 при 36 мм, еще раз фракционируют и полученные таким образом фракции охлаждают каждую с отдельности смесью льда с солью. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают через охлаждаемую воронку, отжимают на пористой тарелке и перекристаллизовывают нз спирта, причем 4-нитра-о-ксилол выделяется в виде же.птых призм. Темп, пл. 30 темп. кип. 254° прн 748 мм 143° прн 21 мм. Из фильтрата можно выделить 3-ннтро-о-ксилол, который, впрочем, лучше получается нитрованием о-кснлола смесью азотной и серной кислот (см, стр. 254). [c.274]

Высокозамещенный поливинилнитрат получается нитрованием ПВС раствором концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде и четыреххлористом углероде при 0°С или смесью азотной и уксусной кислот в атмосфере азота. В присутствии воздуха азотная кислота окисляет ПВС с образованием низкомоле- кулярных продуктов. Поливинилнитрат выделяется из реакционной смеси в виде волокнистого порошка с плотностью около 1,65 г/см Он растворим в органических растворителях, размягчается при температуре ниже 100°С, воспламеняется в интервале температур 100 —200 °С, Спрессованный порошок способен детонировать, скорость детонации достигает 5000 м/с [104, с. 91], [c.119]

При нитровании уретана, метилуретана и мочевины в среде с отношением (СНзСО)гО СНзСООН = 24 1 при 25° в течение 1 часа выходы нитросоединений достигают 60—80%. При нитровании уретана при 25° в течение 20 час. в средах с отношением (СНзСО)20 Hj OOH = 1 1 и 1 19 выходы нитросоединений составляли, соответственно, 80 и 40%. В системе уксусная кислота — вода с отношением СНзСООН Н2О = == 199 1 нитрование не происходит. При растворении соответствующих нитрамидов в указанных выше растворителях свободной азотной кислоты не обнаружено. Реакция нитрования уретана в 60%-ной H IO4 обратима. Положение равновесия для уретана при 70° достигается через 20 мин. Выход нитро-уретана 53%. [c.178]

Опыты Арналля по нцтрованшо фенола в растворе уксусной кислоты показали, что применение этого растворителя приводит к почти количественным выходам нитрофенола, причем реакция протекает гладко и быстро, не сопровождаясь образованием смол при 45° нитрование 20%-ной азотной кислотой дает выход мононитрофенолов 98,7% реакция может быть осуществлена и при комнатной температуре. [c.97]

При применении 10%-ной азотиой кислоты получены следующие результаты в уксусном ангидриде реакция протекает почти мгновепно в ацетоне нитрование в течение 3 час. дает выход нитрофенолов 80% в эфире через 12 час. выход составляет 68% в смеси спирта (2 ч.) и уксусной кислоты (1 ч.) получен выход 75% через 48 час., а в абсолютном спирте — выход 55% через час. Отношения количеств изомерных нитрофенолов изменяются в зависимости от примененного растворителя, как это видно из табл. 6 (концентрация азотной кислоты 10%, температура реакции 10° за исключением первых двух опытов, где нитрование проводилось при 25°). [c.98]

В связи с представлениями о роли нитрат-иона в реакции нитрования следует отметить также работу Гальбана и Эйзен-бранда [28], исследовавших спектры поглощения нитратов и растворов азотной кислоты различных концентраций в воде и других растворителях (серной, хлорной, фосфорной, уксусной кислотах). [c.148]

Большое влияние на процесс нитрования оказывает растворитель, о чем мы вкратце упоминали и ранее. Из работ, заслуживающих внимания в этом отношении, отметим исследование Холстеда и Ламбертона [65]. Онй изучали реакцию нитрования й различных растворителях без серной кислоты. Ими показано, что реакция нитрования уретайй, метилуретана и мочевины необратима в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид. [c.178]

По данным Карташова можно расположить растворители по отрицательному влиянию их на скорость нитрования фенола следующим образом вода > спирт > спирт + уксусная кислота > ацетон уксусноэтиловый эфир > эфир > уксусный ангидрид что, повидимому, связано с различной степенью диссоциации азотной кислоты в этих растворителях. Таким образом, подтверждается, что азогная кислота в недиссоциированном состоянии обладает главным образом нитрующим действием, а в диссоциированном состоянии — окислительным. Доп. ред. [c.200]

Повидимому ди- и тринитропроизводные толуола образуются гораздо легче, чем соответственные производные бензояа получить тринитробензол из бензола нитрованием очень затруднительно. Значигельно более удобный способ его получения состоит в окислении тринитротолуола с последующим декарбо-ксилированием образующейся тринитробензойной кислоты (см. стр. 57 и 275). Динитробензол образуется при действии горячей дымящей азотной кислоты на бензол, тогда как динитроксилолы гладко получаются из о-ксилола при действии избытка дымящей азотной кислоты при 25° в. Динитромезитилен получается при прибавлении углеводорода по каплям к незначительному избытку дымящей азотной кислоты при охлаждении ледяной водой 2 . Получение же мононитромезитилена довольно затруднительно и удается лучше всего при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты. [c.64]

Нитрование антрацена проводили в растворе хлороформа (в отсутствие растворителя реакция протекает очень энергично, сопровождаясь осмолением). К 5 г антрацена в 100 мл хлороформа прибавляли по каплям в течение 45— 50 мин. 30 мл N204 при температуре около 0° (охлаждение льдом). В результате нитрования получен 9,10-динитроантрацен, который очищен многократной перекристаллизацией сырого продукта из уксусной кислоты и спирта. Выход 9,10-динитроантрацена составлял 6 г, что соответствует 80% от теории. [c.353]

Кажущимся исключением из этого правила является нитрозо-группа N0, так как нитрозобензол при нитровании и бромирова-нии в растворе сероуглерода или четырехлористого углерода дает пара-замещенные. Это объясняется тем, что в этих растворителях нитрозобензол частично находится в бимолекулярной форме. При замещениях нитрозобензола, растворенного в уксусной кислоте и находящегося в мономолекулярном состоянии, он дает мета-замещенные ). [c.29]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Чувствительность фуранов не позволяет использовать концентрированную кислотную нитруюшую смесь. При взаимодействии фурана или замещенных фуранов [6] с ацетилнитратом первоначально образуются неароматические аддукты, в которых образованию продуктов замещения препятствует процесс нуклеофильного присоединения ацетата к катионному интермедиату, обычно [7] по положению 5 [8], Ароматизация с потерей уксусной кислоты, приводящая к образованию нитропроизводного, происходит под действием растворителя наилучшие результаты достигаются при использовании слабого основания, такого, как пиридин [9], Дальнейшее нитрование 2-нитрофурана дает 2,5-ди-нитрофуран в качестве основного продукта реакции [10]. [c.381]

Нитрование, нуклеофильное замещение С1 —> ОН, восстановление NO2 — - NH2, нуклеофильное за- 0,4 мещение С1 —> Н2НСбНбОН Красио-ораижевый порошок хорошо растворяется в метаноле, этаноле, уксусной кислоте и других ор-гаиичвских растворителях, в конц. H2S0< образует желто-коричневый раствор, желтеющий при i i, i . разбавлении не растворяется в воде Применяет- 300 400 5СЮ 600 ся дли крашении ацетатных и полиамидных во- д локон. Рнс. 3.1. [c.33]

ДЛЯ нитрования боковой цепщ При действии на толуол азотной кислоты в присутствии уксусной кислоты или нитробензола получается, кроме нитропродуктов, также и бензойная кислота, это свидетельствует о том, что азотная кислота при этих условиях является также окислителем, особенно при большом избытке растворителя [c.146]

В случае применения в качестве растворителей нитрометаиа или уксусной кислоты нитрование достаточно реакционноспособных н электрофильным замещениям ароматических соединений протекает по нулевому порядку, а мало реакционно-способных н таким замещениям — по первому порядку [c.180]

Как правило, хлорирование, как и нитрование, сообщает даж( полностью нерастворимым препаратам лигнина (сернокислотный гидролизный) растворимость в водных растворах щелочей, аммиа ка и многих полярных оргааических растворителях диоксане ацетоне, спирте, пиридине, диметилсульфоксиде, уксусной кислот и некоторых других Полнота растворимости зависит от природь исходных лигнинов, условий и глубины хлорирования, что свя зано со степенью деградации лигнина и приобретением соответ ствующих функциональных групп Хлорлигнины нерастворим в воде, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле петролейном эфире [c.112]

Мононитрофенолы образуются при нитровании фенола разбавленной HNOз (при комнатной температуре). Иногда применяют уксусную кислоту в качестве растворителя. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология