Метилакрилат влияние кислорода

Ингибирование кислородом является общей чертой всех этих реакций влияние поверхности в некоторых случаях также соответствует представлениям, согласно которым промежуточными продуктами в реакции роста цепей могут быть свободные радикалы. Радикалы, образовавшиеся в газовой фазе, должны начинать рост цепей, находясь в окружении паров мономера многие из них должны попадать на стенки сосуда вместе с частицами неактивного полимера и могут продолжать реакцию с участием адсорбированного мономера. В таких условиях скорость реакции обрыва может стать настолько низкой, что смогут образовываться радикалы с большой продолжительностью жизни и создаются благоприятные условия для взаимодействия радикалов с молекулами полимера, что, вероятно, приводит, как и в случае метилакрилата, к образованию разветвленного или сшитого продукта. [c.129]

Благодаря своему практическому значению полимеризация акрилатов и метакрилатов явилась предметом многих исследований [1994, 2142, 2204— 2212]. Результаты этих исследований коротко можно сформулировать следующим образом. При обычной температуре самопроизвольная полимеризация протекает в незначительной степени [2011, 2213]. Она приводит обычно к образованию низкомолекулярных жидких полимеров с малой вязкостью [2214], и ее результаты часто бывают невоспроизводимыми [2213]. Нагревание значительно ускоряет процесс полимеризации благоприятное влияние на полимеризацию метакрилатов оказывает также повышение давления. Однако чистые не содержащие кислорода эфиры акриловой и метакриловой кислоты устойчивы и не изменяются даже при длительном нагревании до 100 в атмосфере инертного газа [2142, 2207]. Следы кислорода вызывают быструю полимеризацию, идущую с выделением тепла, которая моншт даже привести к взрыву. В связи с этим стоит упомянуть, что метилакрилат пе полимеризуется, если его в течение нескольких дней нагревать до 100° в никелевом сосуде однако если перед нагреванием прибавить к мономеру стеклянный порошок, то эфир в течение короткого времени превращается в полимер [2206]. Пе меньший интерес представляет обнаруженное Штаудингером [2204] влияние кислорода на фотонолимеризацию метилакрилата. Точно так же, как и у винилацетата, фотополимеризация метилакрилата протекает в атмосфере азота или углекислого газа быстрее, чем на воздухе (ср. стр. 335). По механизму и конечным результатам полимеризация акрилата и метакрилата подобна полимеризации винилацетата, стирола и бутадиена. Образующиеся полиакрилаты и полиметакрилаты также растворимы в исход- [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология