Полимеризация самопроизвольная

По числу участвующих мономеров различают гомополимеризацию (один вид мономера) и сополимеризацию (два и более видов мономеров). Полимеризация —самопроизвольный экзотермический процесс (Л0<0, Д//<0), так как разрыв двойных связей или циклов с образованием ординарных связей ведет к уменьшению энергии системы. Однако без внешних воздействий (инициаторов, катализаторов и т.д.) полимеризация протекает обычно медленно. Полимеризация является цепной реакцией. В зависимости от характера активных частиц различают радикальную и ионную полимеризации. [c.352]

Так как при анионной полимеризации самопроизвольного обрыва цепи не происходит, то можно получить полимеры, монодисперсные по молекулярной массе. Для этого помимо полного отсутствия посторонних примесей необходимо, чтобы скорость образования активных центров была очень высока и условия полимеризации были одинаковыми в любой точке реакционной системы (хорошее перемешивание). Несмотря на значительные практические трудности при соблюдении указанных условий полимеризации, таким методом были получены полимеры, которые по однородности по молекулярной массе превосходили узкие фракции, выделенные при фракционировании соответствующих полимеров, синтезированных другими методами. [c.88]

Выделение и очистка стироля. Последней стадией производства стирола является очистка печного масла с целью выделения стирола. При выделении стирола возникают значительные технические затруднения, обусловленные близостью точек кипения этилбензола и стирола (разница 9°) и склонностью стирола к самопроизвольной полимеризации, особенно при повышенных температурах. [c.232]

Полимеризация — самопроизвольный экзотермический процесс (АС<0, АЯ<0), так как разрыв двойных связей ведет к уменьшению энергии системы. Однако без внешних воздействий (инициаторов, катализаторов и т.д.) полимеризация протекает обычно медленно. Полимеризация является цепной реакцией. В зависимости от характера активных частиц различают радикальную и ионную полимеризации. [c.451]

Д. П. Коновалов [5, 6] показал, что органические карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам, имеющим третичные атомы углерода при двойной связи, а И. Л. Кондаков впервые применил для этой реакции катализатор — хлористый цинк [7, 8]. Он же синтезировал диметилбутадиен и открыл способность его подвергаться самопроизвольной полимеризации в каучук [c.4]

Побочные продукты полимеризации — гомологи ацетилена, которые накапливаются в виде отложений в аппаратах, машинах и трубопроводах, склонны к самопроизвольному взрывному разложению. Самовоспламеняется на воздухе сухой остаток полимеров, образующийся на стадии регенерации растворителя после его насыщения гомологами ацетилена при концентрировании ацетилена из газов пиролиза. [c.24]

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации мономеров обычно используют вещества или их смеси, которые выполняют ряд функций одни тормозят образование свободных радикалов, связывая кислород, другие разрушают образовавшиеся перекисные соединения без образования свободных радикалов, третьи связывают свободные радикалы и т. д. [c.297]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации применяют соединения различных классов органической химии фенолы, нафтолы и их алкилпроизводные, гидрохинон и его производные, нитросоединения, нитрозосоединения и др. Например, в производстве дивинила при гидрировании бутиленов в дивинил и разделении бутилен-дивинильной фракции в качестве антиполимеризатора применяют древесно-смоляной антиполимеризатор с нитритом натрия. [c.297]

Предупреждение самопроизвольной неуправляемой полимеризации [c.342]

Стирол легко полимеризуется с выделением тепла, особенно при нагревании, образуя метастирол — стекловидную твердую массу, которая представляет твердый раствор полистирола в стироле. Тепловой эффект полимеризации стирола составляет 74,5 кДж/моль. Во избежание самопроизвольной полимеризации стирол хранится и транспортируется в присутствии ингибиторов — гидрохинона, п-трет-бутил-пирокатехина, диоксим-л-хинона и др., которые перед использованием удаляются перегонкой продукта в вакууме или промывкой раствором гидроксида натрия. [c.336]

Следует отметить, что добавка антиполимеризатора в мономер во многих процессах недопустима, что обусловлено требованиями относительно чистоты продукта тогда охлаждение является единственно возможным средством предотвращения самопроизвольной полимеризации. [c.343]

Для предотвращения подобных аварий, связанных с самопроизвольной полимеризацией мономеров, необходимо особое внимание уделять повышению надежности и эффективности работы теплообменных аппаратов и другого оборудования. [c.344]

Так как чистые мономеры, такие, как этил- и бутилакрилаты, имеют склонность к самопроизвольной полимеризации, их стабилизуют гидрохиноном, фентиазином и другими ингибиторами радикальной полимеризации [4, 8]. [c.388]

С целью предупреждения самопроизвольной полимеризации стирола, в Канаде на комбинате фирмы Полимер корпорейшн оф Канада печное масло стабилизируют путем пропускания его через аппарат, заполненный кусковой серой. Применяется обычно торговая сера с минимальным содержанием аморфной херы. [c.233]

Под полимеризацией понимают химическую реакцию, при которой мономерные соединения, содержащие реакциониоспособпые двойные связи или реакционноспособные кольца, самопроизвольно или под действием инициаторов или катализаторов превращаются в полимеры . Характерной особенностью полимеризации является, однако, не схема присоединения, а кинетика процесса полимеризация, приводящая к высокомолекулярным веществам, является цепной реакцией (Штаудингер). [c.931]

Следует отметить, что при больших скоростях самопроизвольной полимеризации, в случае применения гидрохинона, этой возможности нет. [c.233]

Наряду с этим, при столь малом времени работы оборудования между чистками имеют место недостаточная стабильность латекса при повышенных температурах и самопроизвольная полимеризация стирола в условиях отгонки мономеров. Кроме того, в латексе обнаруживается довольно грубая суспензия неозона Д. [c.247]

КИМ образом, они могут протекать самопроизвольно под действием энергетического фактора прн противодействии энтропийного( 95). Так как влияние энтропийного фактора относительно возрастает с повышением температуры, то при достаточно высоких температурах (при атмосферном давлении) вместо образования полимера становится термодинамически возможным обратный процесс деструкции (разложения). Эта температура в общем тем ниже, чем меньше теплота полимеризации, с поправкой на различие в значениях энтропии полимеризации. Тепловые эффекты процессов полимеризации для некоторых полимеров приведены в табл, 65. [c.561]

Гель-эффект, эффект Тромсдорфа - явление самопроизвольного увеличения скорости свободнорадикальной полимеризации некоторых мономеров при достижении определенной степени конверсии. [c.398]

Способность непредельных соединений к полимеризации зависит от характера заместителей X и У. Стирол полимеризуется самопроизвольно, т. е. при простом нагревании, но все остальные мономеры полимеризуются только под действием инициаторов. [c.934]

Как и при полимеризации аллена, здесь получаются в качестве простейших продуктов полимеризации (самопроизвольной, осоОеино при повышенных температуре и давлении) циклические углеводороды. Так, дивинил дает при этом углеводород С8Н]2 следующего строения (пунктир пересекает места соединения двух молекул Дивинила) [c.349]

Блочная полимеризация акриловых мономеров характеризуется самопроизвольным ускорением, наступающим после того, как заполимеризуется 20—30% мономера. Предполагают, что причиной этого является эффект Тромсфорда, связанный с изменением реакционной вязкости среды. Ускорение реакции сопровождается повышением температуры, что в свою очередь ускоряет полимеризацию. Самопроизвольная полимеризация может привести к местным перегревам и образованию пузырей в блоке. [c.11]

Эта реакция является наиболее удобной для получения винилфенилкетона как в лабораторном, так и, очевидно, в промышленном масштабах. Смесь бромкетона с ацетатом калия ведет себя так же, как и собственно винилфенилкетон, поэтому ее удобно применять в препаративной химии, когда из випил-фенилкетона получают другое соедппехше. В противном случае в условиях реакции имеют место значительные потери винилфенилкетона за счет полимеризации. Самопроизвольное отщепление галогеноводорода часто происходит уже в процессе получения галогенокетонов такого типа по реакции Фриделя — Крафтса (см. стр. 112 и 113). [c.362]

Самопроизвольная полимеризация в большей или меньшей степени, но всегда происходит. Но так как реакция самопроизволь- [c.296]

Для предупреждения самопроизвольной полимеризации и локализации возможных аварий впоследствии были приняты следующие меры дополнительно установлены приборы, контролирующие температуру мономера модернизировано оборудование, позволяющее более эффективно охлаждать мономер организована подача в емкости раствора ингибитора предусмотрены на емкостях про-тивовзрывные мембраны и осуществлены другие мероприятия про-тивоаварийного назначения. [c.343]

Несмотря на потенциальный недостаток свободной энергпи, олефины, как правило, не полимеризуются самопроизвольно. Поскольку трудно представить себе одновременную одноступенчатую реакцию большого числа мономерных молекул, реакция должна быть каким-то образом инициирована, а затем молекула полимера наращивается путем последовательного присоединения мономерных единиц к полимерной цепи. Большое значение имеет то обстоятельство, что для индуцирования полимеризации может потребоваться лишь очень малое количество инициатора реакции полимеризации, как правило, являются цепными реакциями и раз образовавшийся активный центр может присоединять 8 [c.115]

Существенным недостатком некаля является наличие в нем солей двух- и трехвалентного железа, замедляющих процесс полимеризации и впособствующих самопроизвольной коагуляции латекса. Так, уже при содержании в нем 0,01 % железа образуется 1,7% коагулюма, отлагающегося в аппаратуре и коммуникациях, в особенности, при отгонке непрореагировавших мономеров. [c.245]

Некоторые вещества могут полимеризоваться более или менее самопроизвольно, и обычные реакции полимеризации будут экзотермическими. Если мономер - летучий, как это часто бывает, достигается стадия, при которой может произойти опасное повышение давления. Иногда по.1шмеризация может протекать только при повышенных температурах, но для некоторых веществ, таких, как этиленоксид, полимеризация может начаться при комнатной температуре, особенно когда исходные соединения загрязняются веществами, ускоряющими полимеризацию. Этиленоксид может также изомеризоваться в ацетальдегид экзотермическим путем [c.247]

В отличие от стирола, а-метилстирол не проявляет склонности к термополи-меризацни даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха, образуя вредные для последующей полимеризации кислородсодержащие продукты. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять как самопроизвольную полимеризацию, так и окислительное превращение кумола. Наиболее эффективный ингибитор — смесь гидрохинона с п-гидроксиди-фениламином и тиодифениламином. В настоящее время освоен выпуск а-метилстирола чистотой 99,7—99,9%. [c.386]

Изопрен легко полимеризуется и сополимеризуется с другими непредельными соединениями. В присутствии воздуха образует пероксиды, инициирующие самопроизвольную полимеризацию. Вследствие этого изопрен хранят в присутствии ингибиторов, например, о-нитрофенола или п-трет-бутилпирока-техина. [c.321]

Для регулирования скорости и торможения разветвленных цепных реакций в реакционную смесь добавляют вещества, называемые замедлителями и ингибиторами обрывая цепи, они уменьшают скорость процесса. Таким образом ведет себя, например, тетраэти-ловый свинец, прибавляемый в небольших количествах к авиационным и автомобильным бензинам. Переходя вместе с бензином в парообразное состояние в камере двигателя, тетраэтилсвинец обрывает цепи при горении топлива. При хранении мономеров часто добавляют ингибиторы, чтобы предотвратить цепную реакцию самопроизвольной полимеризации. [c.357]

Структурно-механический фактор оценивается с помощью реологических параметров межфазных адсорбционных слоев, которые имеют свойства твердообразного тела. Такие слон обладают механической прочностью, упругими свойствами и прп сближении частиц мешают их слипанию или слиянию. Высокие прочностные характеристики поверхностных слоев приобретаются благодаря переплетению цепей ВМС и длннноцепочечных ПАВ, а иногда и в результате процессов полимеризации и поликонденсацни. Представление о структурно-механическом факторе стабилизации было введено П. А. Ребиндером. Он показал, что этот фактор имеет кинетический характер. Часто после разрушения пленка самопроизвольно не восстанавливается, так как не находится в равновесии со средой. В качестве примера веществ-стабилизаторов, образующих на поверхности частиц гелеобразные пленки, можно привести желатину и некоторые другие белки, мыла, водорастворимые эфиры целлюлозы, смолы. [c.340]

С целью выяснения причин плохой воспроизводимости процесса полимеризации и самопроизвольной коагуляции была изучена возможность замены в рецепте получения латекса СКД-1 эмульгатора (некаля на омыленный контакт Петрова. Контакты являются лучшими новерхностноактив-ными веществами по сравнению с некалем, однако содержащиеся в них масла сильно снижают эмульгирующие свойства. [c.142]

Стирол является одним из немногих мономеров, способных как к радикальной, так и катионной и анионной полимеризацин самопроизвольная полимеризация, по-видимому, протекает через димерный бирадикал [c.939]

Полимеризацией изобутилена со стереоспецифическими катализаторами получают изотактические полимеры, способные к самопроизвольной кристаллизации. Изотактическии полиизобутилен характеризуется высоким содержанием кристаллических участков в макромолекулярных цепях. [c.204]

Процессы поликонденсации и полимеризации альдегидов были наиболее исследованы на примере формальдегида ". Формальдегид самопроизвольно полимеризуется с образованием твердого яепрозрзчного веихества, в котором монотонно повторяющиеся звенья —СНз—О— образуют. линейные цепи. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология