Сера следы, окисление кислородом

На битумных установках, вырабатывающих окисленные битумы, выделяются отработанные газы. Для их термического обезвреживания используют специальные печи. На Киришском НПЗ, например, используется трехкамерная печь (рис. 88) с внутренним сечением 1,3x2,1 м и длиной 9 м. Печь рассчитана на сжигание 6000 м /ч газов, С целью интенсификации горения в печи предложено установить карборундовый муфель, температура наружной поверхности которого достигает 1000°С, что способствует восполнению дефицита тепла, необходимого для воспламенения газов. Состав продуктов сгорания на выходе из печи следующий 9,6% (об.) диоксида углерода и диоксида серы, 3% (об.) кислорода, 87,4% (об.) азота и отсутствие оксида углерода [210]. [c.143]

При окислительной регенерации ряда закоксованных катализаторов в газовой фазе помимо кислорода и продуктов окисления углерода и водорода присутствуют оксиды серы. Установлено, что при регенерации алюмоплатиновых катализаторов риформинга присутствие в реакционной среде соединений серы вызывает отравление контакта. Предполагают следующий механизм отравления [16]. При окислении кокса, [c.51]

Сероводород. Важное место среди таких процессов занимают процессы сухого окисления для удаления сернистых соединений из коксового газа. Химически сероводород превращается в элементарную серу, причем переносчиками кислорода являются вещества, легко реагирующие с ним при обычной температуре наиболее важным из них является оксид железа. С химической точки зрения процесс может быть описан в виде следующих реакций [c.165]

Сера растворяется в очищаемом дистилляте и при вторичной перегонке очищенного продукта вступает в реакцию с углеводородами, снова образуя сероводород. Поэтому перед очисткой серной кислотой дистилляты следует освободить от сероводорода промывкой раствором щелочи. Своевременное удаление сероводорода предупреждает его окисление кислородом воздуха с образованием элементной серы. [c.61]

Далее следует окисление диоксида серы кислородом воздуха [c.481]

Товарные топлива —это смесь углеводородов различного строения и автоокисление их имеет свои особенности. Присутствие даже небольшого количества (менее 1%) реакционноспособных алкенов делает практически любую смесь углеводородов подверженной окислению кислородом воздуха при обычных температурах. Следует отметить, что в окислительных превращениях топлив при хранении участвуют и такие вещества, как соединения серы — меркаптаны и сульфиды, кислорода— фенолы, нафтолы и органические кислоты, азота — замещенные пирролы и индолы. Они способны сами участвовать в окислительном процессе, ускоряя или замедляя его особенно на первых стадиях. [c.64]

При окислении кислород воздуха используется почти полностью, поэтому для завершения процесса достаточно 120—150% от расчетного количества воздуха. Процесс можно контролировать по содержанию кислорода в отходящих газах в начале процесса оно низкое (0,0—0,6%), к концу повышается до 17—18%. Отходящие газы содержат 1,5—4% 50а и НгЗ, иногда количество этих газом повышается до 5—8% (считая на ЗОг), содержание НгЗ колеблется от 1,5 до 3,0%. Условия окисления не влияют заметным образом на состав отходящих газов. Следует иметь в виду, что процесс окисления протекает быстро лишь в случае высокого содержания серы в зеленом ультрамарине (- 10—11%) продукты с меньшим содержанием серы окисляются значительно медленнее. [c.508]

Процесс выделения сернистых красителей из реакционной массы сочетается с очисткой их от примесей. Обычными примесями являются сера, тиосульфат, различные побочные продукты, образовавшиеся в процессе плавки, и пр. Выделение и очистка сернистого красителя, полученного путем запекания, обычно проводятся следующим образом. Сухой плав (иногда после предварительного измельчения) растворяют в растворе сернистого натрия, раствор отфильтровывают от механических примесей, после чего выделяют краситель в осадок добавлением солей, подкислением или окислением кислородом воздуха путем продувания последнего через раствор. Продувка воздухом представляет собой длительную операцию, подчас занимающую несколько десятков часов. Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают водой и, если не предусмотрен его выпуск в виде пасты, сушат в сушилках. [c.324]

В результате очистки вязкость в рафинаде снижается до 7,0 сСт при 50°С, плотность — до 0,84—0,85 отн. ед., содержание серы — до 0,4—0,6% значений, характерных для нефти, у которой вязкость 7,2—8 сСт и плотность 0,87—0,88 отн. ед., содержание серы 1,4—1,7%. Однако твердые парафины остаются в масле, и количество их в процентном отношении даже увеличивается за счет удаления нежелательных компонентов. Рафинад трансформаторного масла после фенольной очистки имеет температуру застывания примерно 20°С (норма не выше —45°С). Добавление депрессорных присадок не снижает температуры застывания до требуемого значения, поэтому возникает необходимость удалить парафин путем глубокой депарафинизации рафинада. После депара-финизации производится доочистка масла 5% отбеливающей земли. В результате этой операции улучшаются диэлектрические свойства масел за счет удаления следов растворителя и полярных примесей, какими являются смолы и кислоты. В среднем выход масла при фенольной очистке равен 70%. Полученное масло нестабильно против окисления кислородом. Для придания маслу необходимого качества в него добавляют 0,27о эффективной антиокислительной присадки — ионола (2,6-дитретичный бутил-4-метилфенол). [c.26]

При прямом определении сульфидной серы следует учитывать следующее. Сульфиды частично окисляются кислородом воздуха, переходя в сульфатную серу при измельчении (растирании) и хранении пробы. Кроме того, не исключена возможность окисления сульфидной серы переходящим в раствор трехвалентным железом при обработке навески руды кислотой. [c.236]

Эти красители получают взаимодействием ароматических нитросоединений и аминов с серой, сернистым натрием и полисульфидами натрия. Аналогично красителям для меха, сернистые красители образуются непосредственно на растительном волокне окислением (кислородом воздуха) водных растворов их лейкосоединений в сернистом натрии, которыми предварительно пропитывается волокно. Для получения сернистых красителей применяются следующие ароматические амины и нитросоединения 2,4-динитрохлорбензол (для синтеза наиболее массового сернистого черного красителя), динитронафталины, динитротолуол, толуилендиамины и их ацильные производные, толуидины, /г-нитроацетанилид, ацет-п-фенилендиамин, 4-амино-диметиланилин, дифениламин, фенил-пери-кислота, а-нафтйл-амин. Для синтеза некоторых синих и зеленых сернистых красителей в реакцию с серой и полисульфидом натрия вступает не сам амин, а полученный из него лейкоиндоанилин. Так, например, краситель сернистый чисто-голубой К образуется из лейкоиндоанилина, синтезированного совместным окислением 4-аминодиметиланилина с фенолом и последующим восстановлением полученного индоанилина [c.18]

Поведение паров серы [14] при их окислении кислородом очень похоже на поведение паров фосфора. При этом также имеет место нижний и верхний пределы давления кислорода, причем реакция между пределами идет со слабым свечением (из-за очень малой упругости паров серы при 50° С р 10 мм рт. ст.). Вне этих пределов реакция практически совсем не происходит, и даже при атмосферном давлении окисление идет с заметной скоростью лишь около 300° С. Реакция же между пределами хорошо наблюдается уже при 50° С. Верхний предел по кислороду отчетливо пропорционален корню квадратному из давления паров серы. При изучении этой реакции были открыты два факта, представляющие значительный интерес. Первый опытный факт заключается в том, что при впуске кислорода в сосуд, содержащий серу, воспламенение происходило лишь в очень редких случаях. Обычно оно не возникало, хотя давление кислорода лежало в области самовоспламенения между двумя пределами. Следует заметить, что теоретически величина скорости зарождения первичных радикалов, т. е. величина щ, не играет существенной роли, ибо быстрота развития цепной лавины столь велика, что достаточно одного первичного атома кислорода, чтобы начать лавину. Однако, если ни один атом О не зародится, то и лавина, конечно, не может образоваться. Зарождение атома кислорода в объеме за счет диссоциации молекул О2 совершенно исключено, так как нужны тысячи лет, чтобы произошел один такой акт при 50° С. Такое зарождение возможно в результате каталитических реакций окисления на стенке с выбросом кислородного атома в объем. В случае окисления серы и этот процесс, по-видимому, происходит исключительно медленно. Таким образом, мы встретились с фактом, когда в течение длительного времени ни один активный центр не зарождается в системе. Для того чтобы инициировать воспламенение серы, возникла мысль создать активные центры искусственно. С этой целью в сосуд со смесью серы с кислородом пропускали в течение доли секунды слабый безэлектродный разряд от катушки Румкорфа. Этого было достаточно, чтобы всегда наступало воспламенение и после этого пары серы горели [c.486]

В свою очередь гомогенный катализ можно разделить по типу применяемого катализатора на кислотно-основной (в присутствии кислот и оснований), окислительно-восстановительный (в присутствии ионов металлов переменной валентности), координационный или металлокомплексный (промежуточные продукты — комплексные соединения) и гомогенный газофазный (например, окисление диоксида серы кислородом в присутствии следов оксидов азота). К гомогенно-каталитическим процессам относят и ферментативный катализ биохимических процессов, происходящих в живых организмах под влиянием сложных белковых катализаторов — ферментов (энзимов). [c.234]

Было установлено [8], что в процессе переработки раствора-поглотителя после разложения в колбе с кислородом возникают ошибки, которые не поддаются контролю, поэтому требуется работать с особой тщательностью, чтобы значения поправки на холостой опыт не превышали 20 нг. Для определения серы в количестве менее 1 мкг предпочитают [8] проводить разложение путем деструктивной гидрогенизации [9—13] разложение образца и определение образовавшегося сероводорода должно происходить в отсутствие воздуха. Мокрое разложение смесью хлорной и азотной кислот [14] в открытой колбе идет количественно только для соединений, содержащих серу в высшей степени окисления (например, сульфокислоты) [7]. Во избежание потерь серы следует проводить разложение в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.111]

Рассчитать равновесное содержание триоксида серы при окислении диоксида серы кислородом по следующим данным [c.44]

На основании анализа большого экспериментального материала А. Н. Фрумкин. [109] пришел к следующему заключению Ряд постепенно упрочняющихся форм связи кислорода на поверхности в определенных случаях начинается первоначальной формой, сохраняющей еще молекулярную структуру кислорода, — поверхностной перекисью ее превращение в поверхностные окислы является началом целой серии дальнейших превращений кислорода, играющих существенную роль в ряде процессов окисления . [c.58]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Наиболее экономично и технологично серную кислоту можно производить из расплавленной серы, поскольку при этом получается относительно чистый диоксид серы. При сжигании отработанной кислоты наряду с ЗОг выделяются оксиды углерода и пары воды, что усложняет работу. Перед каталитическим окислением ЗОг водяные пары следует удалить. Газовый баланс каталитического окисления должен быть тщательно сведен с учетом оксидов углерода, чтобы поддерживать избыток кислорода по отношению к. ЗОг, что необходимо для окисления ЗОг в 50з. Отработанную серную кислоту использовали в производстве удобрений, однако это перестали делать из-за резкого запаха, распространяющегося вокруг завода, и из-за сероватого цвета удобрений. [c.255]

Ванадий. Содержится в нефтях —10- 7о и концентрируется в САВ [351] (рис. 24). Относительно связи ванадия с САВ имеется ряд гипотез. Одна из них объясняет это явление следующим образом [352] наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и тем самым окислению нефти за счет кислорода сульфатов. В результате этого происходит осмо-ление и осернение нефти. [c.302]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Сродство металлов к сере увеличивается в следующем порядке Fe, Со, Ni, Си, а сродство к кислороду в обратном — от меди к железу. Поэтому при продувке воздухом расплавленного штейна вначале идет реакция окисления сульфида железа с последующим ошлакованием полученной закиси железа по реакции [c.390]

Вследствие процессов окисления меркаптанов в дисульфиды, как это указано, выше, иногда требуется для перевода меркаптанов в дисульфиды меньше серы, чем это следовро по предварительным вычислениям. На практике иногда случается, что расход серы в значительной мере превышает всякие предварительные расчеты. Теоретически это обстоятельство объясняется вредным влиянием присутствия NajS во время очистки. Последний реагирует с серой в присутствии кислорода по следующему уравнению [c.64]

Главным положением теории гомогенных каталитических реакций является представление об образовании неустойчивых промежуточных соединений катализатора с реагирующими веществами, с последующим распадом этих соединений и регенерацией катализатора. Например, реакция окисления диоксида серы кислородом в присутствии оксида азота (см. с. 339) представляется в виде следующих стадий [c.342]

При использовании метода парофазиого каталитического окисления сточные воды, загрязненные летучими органическими веществами, подают в выпарной аппарат, где при I 300 С образуются пары воды и органических веществ. Эти пары вместе с горячим воздухом подают в выпарной аппарат, загруженный катализатором (медно-хро-мовым, цинк-хромовым и др.), в котором происходит процесс гетерогенного каталитического окисления кислородом воздуха органических паров. Степень обезвреживания достигает 99,8 %. Разработаны установки для обработки больших объемов сточных вод. К недостаткам метода следует отнести возможность отравления катализаторов соединениями фосфора, фтора и серы. Во избежание этого их необходимо предварительно удалять из сточных вод. [c.239]

Содержание серы в смолисто-асфальтеновых соединениях, выделенных из нефтей различных месторождений, колеблется от сотых долей до 9%. Между содержанием серы в асфальтенах и нефтях существует определенная зависимость (рис. 2), которая для 17 месторождений асфальтенов описывается уравнением 5асф 94 1,65нефть % (с точностью 0,34%) [56]. Между содержанием серы в нефтях и степеньд) ароматичности существует вполне устойчивая корреляция (коэффициент корреляции 0,6) (рис. 3). Наблюдается также корреляция между содержанием смолисто-асфальтеновых веществ нефти и содержанием серы и ванадия. В работе [57] эта связь объясняется следующим образом наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и окислению нефти за счет кислорода сульфатов в результате происходит осмоление и осернение нефти. Поэтому в богатых ванадием нефтях больше содержится сернистых и смолис-то-асфальтеновых соединений. Содержание серы в смолах составляет 42—46% от общего ее содержания в нефти, а в асфальтенах 15—20% [49]. [c.76]

Последняя проблема особенно важна при определении в воздухе очень низких содержаний меркаптанов (ПДК для метилмеркаптана в России составляет 9 10-е мг/м ). Возможные артефакты при определении в атмосферном воздухе меркаптанов и других токсичных соединений серы подробно обсуждаются в монографии [43]. При этом, в первую очередь, следует упомянуть о возможности окисления меркаптанов в хроматографической колонке [85, 86]. Окисление кислородом воздуха происходит на поверхности твердого носителя и, главным образом, на стенках металлических колонок. Это хорошо видно из рис. 1.5. Продукты окисления (в основном, диметилсульфид) появляются при хроматографировании меркаптана в смеси с воздухом на стальной колонке с трикрезилфосфатом на Шималите (а) или тефлоновой пудрой (б), но исчезают при замене металлической колонки на тефлоновую (в). Очевидно поверхность металла катализирует окисление меркаптанов [86]. [c.26]

Степень окисления позволяет предугадывать окислительные и восстановительные свойства вещества, Так, сера в серной кислоте H2SO4 имеет высшую степень окисления +6, и, следовательно, больше не может отдавать электронов, а потому серная кислота может быть только окислителем. В сероводороде HgS сера, наоборот, имеет низшую степень окисления —2 и больше не может присоединять электроны (образован октет), а потому сероводород может быть только восстановителем. Однако сернистая кислота H2SO3 (сера в ней имеет промежуточную степень окисления +4 и может как отдавать, так и присоединять электроны) в зависимости от условий проявляет восстановительные или окислительные свойства. Подобное заключение можно сделать об однотипных соединениях аналогов серы — селена и теллура. Зная степень окисления элемента в различных соединениях, можно охарактеризовать химические свойства последних. В качестве примера рассмотрим следующие соединения кислорода [c.66]

Химические свойства диоксида серы SO2, сернистой кислоты H2SO3 и сульфитов определяются наличием неполностью окисленного атома серы. В них сера окислена до состояния 4-4, максимально же возможная степень ее окисления -Ьб, а минимальная —2. Поэтому можно утверждать, что они могут быть как окислителями, так и восстановителями. Для кислоты наиболее характерны восстановительные свойства, поэтому растворы ее, а также сухие соли следует хранить в хорошо закрытой посуде во избежание окисления кислородом воздуха [c.142]

В состав ИСО входят в основном тетрасульфид (Са8-5з) и пентасульфид (Са5-54) кальция, а также примесь тиосульфата кальция, который получается вследствие окисления кислородом воздуха полисульфидов кальция до СаЗаОд и свободной серы. Реакция идет по следующему схематическому уравнению [c.147]

ВОДОРОДНЫЙ ЭЛЕКТРОД — электрод, потенциал к-рого определяется обратимо протекающей реакцией Н2 =2Н++ 2е При этом необходимо, чтобы скорость всех других электрохимич. процессов (растворение материала электрода, окисление или восстановление комионентов р-ра) была бы мала по сравнению со скоростью указанной реакции. Вследствие устойчивости потенциала В. э. на ряде металлов (Р1, Р(1, 1г, Аи и др.) и удобства работы с ним, особенно при измерении катодного перенапряжения, В. э. широко применяется в качестве электрода сравнения. Обычно он представляет собой пластинку или проволоку ИЗ платинированной платины, насыщенную водородом и наполовину опущенную в раствор, содержа-я(ин ионы водорода. Применяемый водород и раствор должны быть тщательно очищены от следов деполяризаторов (кислород) и веществ, уменыпаюпщх скорость реакции, определяющей потенциал (соединения мышьяка, серы, поверхностно-активные органич. в-ва). Зависимость потенциала В. э. Е от дав [енин водорода р и активности ионов водорода в р-ре определяется формулой Нернста [c.315]

Опыт 6 (под тягой ). Действие азотной кислоты на неметаллы. Получите серную кислоту. В фарфоровую чашечку положите небольшое количество (на кончике шпателя) порошка серы и добавьте 2—3 мл концентрированной (плотность 1,4 г/см ) HNO3. Установите чашечку на асбестовую сетку и, перемешивая смесь стеклянной палочкой, нагревайте маленьким пламенем горелки до прекращения выделения двуокиси азота, которая образуется при окислении кислородом воздуха окиси азота, выделяющейся при растворении серы. Повторите операцию растворения с новой порцией азотной кислоты еще два раза, доливая ее каждый раз в предварительно охлажденную чашечку. Разбавьте содержимое чашечки водой (20—30 капель), слейте раствор с непрореагировавшей серы в пробирку и убедитесь в образовании серной кислоты. Какой реактив на серную кислоту следует использовать Образование нерастворимого в кислотах белого осадка свидетельствует о наличии в растворе сульфат-иоиов. [c.214]

Влияние следов двуокиси серы на окисление меди было изучено Миллсом. Сначала он произвел тщательные измерения в чистом кислороде начальная скорость окисления замедлялась и процесс практически прекращался, далее внезапно окисление начиналось снова предполагалось, что неожиданное просачивание кислорода через первую (псевдоморфную) пленку, после того как она стала защитной, связано с рекристаллизацией и тот, и другой процесс подчинялись логарифмическому закону при относительно низких температурах, доказательства в пользу окисления по кубическому закону не найдено, на что указывали некоторые другие исследователи (стр. 755). При 172° С рост сначала был параболическим, а потом замедлился, очевидно, по причинам, изложенным на стр. 758 факты согласуются с полученными при 180° С Дайтоном и Милейем, которые обнаружили параболический рост вначале, замедлявшийся потом и переходивший в логарифмический [54] . [c.780]

Наконец, остаются самостоятельные залежи свободной (самородной) серы. Свободная сера, как уже говорилось выше (см. гл. IX), часто образует шляпу полностью или частично разрушенного окислением скопления углеводородов, залегая при гзтом в основном в виде жил и прожилок, приуроченных к разрывам и трещинам. Залежи серы следует ожидать в зонах интенсивного (современного или древнего) окисления углеводородов сульфатами при наличии поверхностей денудации, обеспечивавших окисление также и сероводорода (в результате проникновения в пласты молекулярного кислорода). [c.251]

Для окислительных процессов (окисление двуокиси серы на платине и палладии, окисление аммиака, катализ гремучего газа) во всех случаях активным оказался одноатомнын ансамбль. Это, ио-виднмому, объясняется следующим образом. Основным лимитирующим звеном прн окислительном процессе является активирование кислорода. Его можно осуществить при [c.362]

Многочисленные литературные данные свидетельствуют о том, что направление и глубина окислительного действия кислорода в процессе получения окисленных битумов в заметной степени зависят от температуры процесса. Кнотнерус показал [33], что, если вести окисление при температуре 180—200° С, наряду с выделением воды в результате дегидрирующего действия кислорода, наблюдается также непрерывное накопление кислорода в битуме [34, 55]. При окислении же в температурном интервале 200—350° С идет интенсивная реакция дегидрирования, содержание кислорода в окисленном битуме повышается лишь в незначительной степени или вовсе не повышается [31, 39, 40]. Следует отметить, что четкой границы здесь нельзя провести даже для одного вида сырья. Такая же зависимость характера протекания процесса от температуры наблюдается при взаимодействии битума с серой, галоидами и некоторыми другими реагентами. По-видимому, более или менее сильная зависимость направления дей- [c.137]

Несмотря на то, что тиосульфат скорее всего является промежуточным продуктом окисления сульфида и серы тетратионатобразующими гетеротрофами, как это следует из стехиометрии потребления кислорода, в прямых экспериментах накопления тиосульфата обнаружить не удавалось, по - видимому, вследствие высокой скорости окисления последнего до тетратионата. [c.123]

ТЫ анодов возрастает с +0,2 в до 1 —1,1 в. При этом анолит становится более кислым, чем исходный раствор, подаваемый на электролиз (рис. 144). Это обусловлено тем, что анодный выход по току, взятый из расчета на сумму металлов, оказывается ниже, чем выход по току никеля на катоде. Вместе с тем на аноде не наблюдаетая выделения свободного кислорода. Из этого следует, что на аноде при значительном электроположительном потенциале возможны не только реакции растворения сульфидов с образованием катионов, но и реакции окисления серы. [c.308]