Дикарбоновые кислоты диолефинами

В традиционных направлениях каталитического карбонилирования (гидроформилирование, гидрокарбоксилирование и гидрокарбалкоксилирование) основное внимание уделяется поиску новых высокоактивных, селективных и стабильных, прежде всего гетерогенных, катализаторов с целью интенсификации процессов и повышения их экономической эффективности. В этом отношении принципиальный успех достигнут благодаря широкому изучению каталитической активности металлов VIII группы периодической системы, особенно металлов группы платины. Значительно усовершенствованы гомогенные Со-, Ni- и Fe-катализаторы, в частности модифицированием карбонильных комплексов этих металлов фосфинами, арсинами и аминами. Модифицированные металлокомплексные катализаторы высокоактивны, избирательны и стабильны поэтому можно полагать, что в ближайшее десятилетие могут быть разработаны промышленные процессы синтеза мо-но- и дикарбоновых кислот карбонилированием моно- и диолефинов, диолов, фуранов, непредельных кислот. На повестке дня современной нефтехимической промышленности — разработка промышленного процесса получения предельных карбоновых кислот нормального строения и их эфиров карбонилированием олефинов и спиртов. Значительным достижением в этой области были работы химиков компании Монсанто, открывшие необычайно вы- [c.161]

В результате реакции окисления диолефинов следует ожидать образования дикарбоновых кислот. Эта реакция нашла применение лишь для получения первого члена гомологического ряда дикарбоновых кислот, а именно фтормалоновой кислоты из Hg — H— Pg—СН = СН2 [92]. Дикарбоновые кислоты, содержащие четыре, пять и шесть атомов углерода, были получены окислением циклических олефинов [109, 110, 141]. [c.402]

Перемещение двойной связи в исходном диолефине приводит к образованию сопряженных диенов и дальнейшему их гидрированию до моноолефина. Аналогично в ненасыщенном альдегиде миграция двойной связи приводит к ее сопряжению и гидрированию раньше, чем к гидро( юрмилированию. Даже исключение из реакционной системы водорода, т. е. исключение самой возможности реакции гидрирования, не приводило к успеху. Так, при взаимодействии диолефинов с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов кобальта образовывались не продукты гидрокарбоксилирования, а циклические кетоны [400]. При взаимодействии бутадиена с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов родия вместо ожидаемых бифункциональных производных были получены амиловый спирт и валериановая кислота [401 ]. Даже при гидрокарбоксилировании бутадиена под давлением л 300 МПа удалось получить лишь монокарбоновую кислоту [402]. Тем знаменательнее успех Имянитова и Рудковского, показавших, что гидрокарбоксилирование диолефинов с получением дикарбоновых кислот может быть осуществлено в присутствии пиридина. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология