Фторуглероды первое получение жидких

Фторпиридин, а также другие указанные выше азотсодержащие органические соединения, применяемые в качестве растворителей для реакции фторирования в жидкой фазе, позволяют легко регулировать реакции с участием элементарного фтора. Они могут оказаться очень полезными, в частности, при получении фторуглеродов. Использование этих растворителей можно себе представить по крайней мере в двух направлениях. Во-первых, их можно применять в качестве растворителей при реакциях между фтором и каким-нибудь органическим веществом в жидкой фазе. Во-вторых, они могут быть использованы для приготовления раствора фтора, который затем можно смешать с органическим соединением с целью фторирования последнего. Меняя концентрацию фтора, можно регулировать реакцию фторирования. [c.353]

Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до — 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий — из стекла. Один из первых двух приемников выдерживали при —70° С, второй при —150° С, третий охлаждали жидким азотом. Для предохранения от проникновения влаги воздуха в систему, после третьего приемника подсоединяли медную или стеклянную трубку, заполненную фторидом калия. При токе фтора около. 1200 см /час и хлора — 800 см час в приемниках за 8 час. собиралось 5 см трифторида хлора и 20 еле монофторида хлора. При этом весь поданный хлор расходовался полностью. [c.32]

Элементарный фтор был применен для фторирования Сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование-ЖИДКИХ моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция димеризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эс х 5ектив-ным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. [c.228]

До 1937 г. хорошо известны были только два фторуглерода, а именно СР4 и СаРв- С 1937 по 1939 г. Саймонс и Блок разработали методы получения жидких фторуглеродов и описали их свойства [86]. С этого времени и следо-мниям фторуглеродов было посвящено огромное внимание, которое в значительной степени было связано с работами по разделению изотопов урана. В июле 1940 г. Саймонс высказал предположение о возможности использования фторуглеродов в качестве запорных жидкостей и хладагентов, а также материала, устойчивого по отношению к гексафториду урана. Все материалы, которые были испытаны ранее, оказались неподходящими, так как они реагировали с гексафторидом урана, обладающим сильным коррозионным действием. В декабре того же года Саймонс направил Юри в Колумбийский университет образец, состоявший из 2 мл жидкого фторуглерода,—фактически все, что имелось в наличии. Испытания, проведенные с этим небольшим количеством вещества, показали, что оно обладает требуемыми свойствами [28]. Дальнейшей задачей явилась разработка удобных методов получения больших количеств фторуглеродов. Из-за секретргости работ в области атомной энергии фторуглеродам было присвоено кодированное наименование вещество Джо . Это условное наименование связано с именем Дж. Саймонса, предложившего использовать фторуглероды и приготовившего первые образцы. [c.355]

Первые попытки фторирования простых углеводородов были предприняты в 1905 г. Муассаном и Шаванном, которые попытались осуществить взаимодействие твердого метана с жидким фтором при температуре— 187°С. Несмотря на низкую температуру и опыт исследователей результатом был сильнейший взрыв. Фреденхаген и Каденбах (1934) нашли, что введение фтора в пары углеводорода через отверстия экранирующего цилиндра из свернутой медной сетки значительно сдерживает реакцию. Во время второй, мировой войны исследования Бигeлoy Кеди , Гросса и других позволили разработать промышленные процессы парофазного фторирования. Покрытие медного катализатора фторидами серебра, золота или кобальта увеличивает его активность (температура 200 °С). В одном из этих процессов разбавленные азотом пары углеводорода и пары фтора вводили с противоположных сторон в реактор, заполненный медными стружками, покрытыми фторидом серебра, которые постепенно смешивались (200—300 °С). Применялся небольшой избыток фтора. Полученные продукты — фторуглероды и фтористый водород — собирали в охлаждаемых ловушках. [c.416]

Попытки прямого фторирования органических соединений, предпринятые сразу после получения элементарного фтора, были многочисленны и неудачны. Первые из них были сделаны Муассаном и Шаваном, которые, пытаясь снизить энергию действия фтора, фторировали твердый метан жидким фтором при низкой температуре и в темноте. Несмотря на это и на высокое мастерство экспериментаторов, единственным итогом опыта был разрушительный взрыв. Муассан установил, что фтор реагирует со многими органическими соединениями настолько бурно, что в результате деструкции молекул образуются четырехфтористый углерод, фтористый водород, уголь и другие продукты разложения. Другие исследователи стремились получить фторуглероды путем взаимодействия углерода или углеродсодержащих соединений с элементарным фтором. Однако, как и Муассану, им удавалось получить только четырехфтористый метан, причем опыты часто заканчивались взрывами. Лебо и Дамену удалось более подробно изучить эту реакцию и определить свойства образующегося четырехфтористого углерода. [c.60]