Двойные углерод-углеродные связ перемещение

Можно также ожидать реакций замещения водородных атомов при углеродах, связанных двойной связью, перемещения двойной связи и изомеризации углеродной цепи. [c.59]

При омылении сложного эфира, а также при перегонке кислоты не происходит в заметной степени изомеризации с перемещением двойной углерод-углеродной связи таким образом, полученная 2-метил-2-додеценовая кислота будет иметь двойную связь в том же положении, что и образец сложного эфира, из которого она была получена, следовательно, она нацело состоит из а, -непредельного изомера. [c.36]

По-видимому, наиболее замечательным свойством цеолитов является широкий интервал органических превращений, в которых они проявляют активность и селективность. Они активны как в реакциях перемещения двойной углерод-углеродной связи, так и в реакциях расщепления бензольного кольца. Лишь немногие органические реакции не катализируются цеолитами лимитирующим фактором является размер молекул реагентов или образующихся веществ. [c.56]

В- последнем случае происходит также перемещение двойной углерод-углеродной связи ближе к металлу. Если аллильная Труппа имеет заместители, то внедрение СО обычно происходит у незамещенного конца. На промежуточной стадии этих реакций, вероятно, получается неустойчивый карбонильный комплекс, который затем в результате г с-миграции превращается в б-ацильное производное. Этй производные в рассмотренных примерах достаточно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. Реакции, в которых они образуются, моделируют процесс каталитического карбонилирования. В условиях катализа образование подобных производных лишь предполагается,, так как в каталитических системах они не обладают такой устойчивостью и распадаются [c.311]

В настоящее время существует несколько промышленных процессов каталитического крекинга. С точки зрения химика, эти различные процессы являются лишь различными способами осуществления одной и той же серии химических реакций. В этих процессах тяжелые углеводороды вступают в контакт с катализатором при температурах 450—550° и приблизительно при атмосферном давлении. Под термином каталитический крекинг понимается комплекс химических превращений, происходящих с нефтяным сырьем и с продуктами первичных реакций во вторичных реакциях. Среди многих реакций осуществляется разрыв углерод-углеродной связи вследствие гетеролитического расщепления молекулы, изомеризация (включая скелетную изомеризацию и перемещение двойной связи), перераспределение водорода, дегидрогенизация, циклизация, полимеризация и расщепление циклов. Каталитический крекинг от термического отличают [c.581]

Такая молекула содержит уже четыре углеродных атома и одну двойную связь, как и молекула исходного этилена. Следовательно, при взаимодействии этой молекулы с еще одной молекулой этилена также может произойти перемещение атома водорода и разрыв двойной связи. Образующаяся в результате молекула будет содержать шесть атомов углерода и одну двойную связь. Таким способом можно получить последовательно молекулу с восемью, десятью и более атомами углерода. Фактически так можно получать молекулы почти любой заданной длины. [c.134]

Трудно предположить, чтобы влияние двойной связи могло распространяться далеко по цепи углеродных атомов. Установленный во время опытов с олефинами [111] факт их изомеризации, катализируемой амидом (подробнее см. стр. 154), подсказывает мысль о том, что обмен происходит благодаря перемещению двойной связи вдоль цепи атомов углерода . Для проверки были взяты [111, ИЗ] углеводороды, содержащие четвертичные атомы углерода, являющиеся барьером при изомеризации [140]. [c.146]

Вследствие обратимости стадии (83) (84) становится возможным перемещение двойной связи вдоль углеродной цепи прежде, чем произойдет образование конечного продукта. Это объясняет общую закономерность каталитического гидросилилирования олефины с внутренней двойной связью дают продукты присоединения, в которых кремний связан с концевым углеродом схемы (106) [125] и (107) [126] . [c.102]

Изоолефины, имеющие разветвление лри ненасыщенном углеродном атоме, даже в жидкой фазе присоединяют хлор только в небольшой степени, а в основном происходит реакция замещения. На примере изобутилена, меченного изотопом углерода Ч], было показано, что этот процесс является не прямым замещением, а протекает через промежуточное присоединение с последующим отщеплением протона и перемещением двойной связи [c.175]

При этом происходит отрыв атома водорода от углеродного атома в а, -положении, к которому имеется кратная связь, и присоединение дейтерия к углероду в -положение двойная связь при этом смещается. У предельных углеводородов в тех же условиях обмен водорода на дейтерий не наблюдается. С целью проверки правильности предположения об обмене водорода с обязательным одновременным перемещением связи был изучен обмен у 2,4,4-триметилпентена-1 [c.462]

В условиях каталитического дегидрирования углеводородов С5, как и при дегидратации амиловых спиртов, протекают реакции изомеризации с перемещением двойной связи к середине цепи, а также происходит изменение структуры углеродного скелета молекулы. Протеканию этих реакций способствует повышение температуры и увеличение продолжительности пребывания продуктов дегидрирования в зоне реакции. Кроме того, при относительно высокой температуре дегидрирования (выше 530 °С) протекают и пирогенетические реакции, в результате которых образуются углеводороды с меньшим числом атомов углерода в молекуле, а также продукты циклизации. [c.199]

Хинолы и их эфиры. Соединения этой группы более устойчивы по сравнению с другими функциональными гел-замещенными циклогексадиенонами. Основные свойства данного класса веществ хорощо изучены на примерах простейших соединений, не относящихся к типу пространственно-затрудненных циклогексадиенонов Особенно большой вклад в развитие химии хинолов и их уксуснокислых эфиров (хинолацетатов) внес Ф. Вессели Однако химические свойства пространственно-затрудненных хинолов и их производных несколько отличаются от свойств простейших хинолов. Так, если для последних в присутствии кислот характерна типичная диенон-фенольная перегруппировка с перемещением гидроксильной или сложноэфирной группы, то пространственно-затрудненные хинолы в этих условиях обычно либо устойчивы, либо отщепляют геминальный алкильный заместитель, причем особенно легко — трег-алкильную группу При восстановлении хинолов, их простых и сложных эфиров алюмогидридом лития, цинком в уксусной или в соляной кислотах с хорошими выходами получаются соответствующие 2,4,6-триалкилфенолы. Специфично взаимодействуют пространственно-затрудненные хинолы и их простые эфиры с алкил (фенил) литиемВ этой реакции происходит присоединение реагента как по двойной углерод-углеродной связи, так и по карбонильной группе, с последующим перемещением алкильного заместителя (в кислой среде) [c.218]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]

Особенностью соединений, со-держатцих С. с., является их склонность к изомеризации с перемещением дво1шо11 связи в кольцо, в остальном С. с. по свойствам не отличается от обычной углерод-углеродной двойной связи, в. м. Потапов. [c.396]

В реакции декарбоксилирования первая фаза аналогична реакции переаминирования. Во второй фазе реакции шиффово основание I ( LXXVI) подвергается таутомерной перегруппировке с отщеплением протона и двуокиси углерода, сопровождающейся перемещением двойной связи от формильиого атома углерода к а-углеродному атому с образованием переходной формы шиффова основания. В результате поляризации этого азометина вновь с перегруппировкой двойных связей и сосредоточением на а-углеродном атоме электронной плотности по этому центру присоединяется протон и возникает новое шиффово основание II ( LXXXVII) [c.369]

Процесс ионизации оксониевого соединения обусловливает начало перегруппировки перемещение gHs вместе с электронной парой происходит постепенно по мере увеличения положительного заряда на атоме углерода. Этот тип замещения связан с двойным Ъальденовским обращением оно происходит как у того атома, связь которого со смещающейся группой нарушается, так и у атома, к которому переходит группа от соседнего углеродного атома. [c.612]

В химии ненасыщенных соединений наблюдается значительное сходство между перегруппировками карбониевых ионов, свободных углеродных радикалов и карбанионов. Это сходство проистекает из способности винильных, этинильных и арильных групп участвовать в делокализации положительного или отрицательного заряда или песпареппого электрона на соседнем с ними атоме углерода. В отличие от большинства катионных и свободнорадикальных перегруппировок ненасыщенных систем, соответствующие анионные перегруппировки в большинстве случаев сво- дятся к простейшему перемещению двойной связи и атома водорода, не затрагивающему скелета молекулы. В настоящей главе будут рассмотрены перегруппировки, катализируемые основаниями и протекающие с промежуточным образованием карбанионов. Остальные перегруппировки анионов обсуждаются в гл. VI. [c.193]

Наилучшим исходным материалом являются алкены-1 пормальпога строения, содержаш,ие 8—18 атомов углерода. Алкилсульфат обладает наибольшей моющей способностью, когда сульфатная группа расположена как можно ближе к концу углеродной цепи. Если гидрофильная сульфатная группа, придающая веществу растворимость в воде, смещается к середине углеродной цепи, улучшаются пенообразующие свойства алкилсульфата. Однако поскольку при действии серной кислоты па олефины всегда происходит в определенных размерах перемещение двойной связи, в продуктах реакции обязательно присутствуют изомеры с сульфатной группой, расположенной ближе к середине цепи, даже если исходным продуктом являются чистые алкены-1 (см. гл. XI, разд. IV). Из олефинов с очень разветвленной цепью получаются хорошие средства для мойки шерсти, эмульгаторы, пенообразователи и в первую очередь смачивающие вещества. Между тем такие олефины содер/катся в продуктах синтеза Фишера-Тропша над железными катализаторами только в незначительных количествах как побочные продукты. [c.479]

Механизм изомеризации двойной связи объясняет Баумгартен следующим образом. Сперва происходит нормальное присоединение серной кислоты по месту двойной связи у концевого атома цепи с образованием сложного эфира серпой кислоты у вторичного атома углерода. Часть серной кислоты затем отщепляется с образованием додецена-2. Последний в свою очередь присоединяет серную кислоту к 3 атому. Полученная таким образом додецил-(3)-серная кислота, распадаясь, частично образует додецен-3 последний далее присоедхшяет остаток серной кислоты к j и т. д. В результате происходит перемещение остатка серной кислоты из положения 2 в направлении середины углеродной цепи. [c.695]

Интересно,что по а-углеродному атому цианэтилируются также а,Р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. У этих оксосоедннепий сначала нроисходит изомеризация за счет перемещения двойной связи от Р- ку-углероду [2503, 2506, 2507]. Вследствие этого в изомерном соединении водородный атом, появившийся у а-углеродного атома, становится гораздо активнее в результате диссоциации образуется С-аниоп, свободная электронная пара которого сопряжена не только с карбонильной группо , но и с переместившейся двойной связью. [c.501]