Диолефины

Количество насыш енных (неолефиновых) углеводородов, образуюш,ихся при гидрополимеризации, тем больше, чем выше концентрация серной кислоты. Так, например, в смеси пентенов с 98%-ной серной кислотой 70% исходного продукта превращаются в полимеризат, выкипающий в пределах 90—350° п состоящий в большей части пз парафиновых углеводородов. При этом растворимая в серной кислоте часть, выделяемая при разбавлении ледяной водой, оказывается сильно ненасыщенной и обнаруживает до трех и более двойных связей на молекулу. Реакция протекает по карбониум-ионному механизму. В присутствии концентрированной серной кислоты водород олефинов может переноситься из одной молекулы в другую, причем одна молекула превращается в парафин, а другая в диолефин, который еще раз может служить донором водорода, в то время как моноолефин является акцептором. [c.62]

Олефиновые и диолефиновые углеводороды цепной структуры имеют одну (олефиновые) или две (диолефиновые) двойные связи. Общая формула олефинов — С Нг , диолефинов — С Н2 2. Ввиду наличия двойных связей углеводороды этих групп более реакционно способны и менее химически стабильны, чем парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Олефиновые и диолефиновые углеводороды способны к реакциям присоединения, в том числе и окисления. Поэтому присутствие углеводородов этих групп в авиационных топливах не допускается. [c.8]

Когда адсорбент приводится в соприкосновение с некоторыми смесями, его поверхность оказывает избирательное действие, в результате чего в слое молекул, прилегающем к поверхности адсорбента, повышается концентрация определенных компонентов смеси. При этом даже ничтожные различия в структуре молекул могут оказывать большое влияние на адсорбционное сродство. Адсорбционное сродство углеводородов возрастает в следующей последовательности предельные углеводороды, олефины, диолефины, моноциклические ароматические углеводороды, полициклические ароматические углеводороды. [c.136]

В зависимости от химического состава различают предельные 1[ непредельные газы. Предельные углеводородные газы получаются 1[а установках перегонки нефти и гидрокаталитической переработки (каталитического риформинга, гидроочистки, гидрокрекинга) нефтяного сырья. В состав непредельных газов, получающихся при термодеструктивной и термокаталитической переработке нефтяного сырья (в процессах каталитического крекинга, пиролиза, кок — с оваыия и др.),входят низкомолекулярные моно-, иногда диолефины как нормального, так и изостроения. [c.202]

Процесс производства низкомолекулярных моно- и диолефинов. путем хлорирующего дегидрирования протекает по следующим общим уравнениям [c.216]

Химия на основе природного нефтяного газа и нефти раньше всего получила развитие в США, где ь настоящее время около 80% алифатических продуктов производится нефтехимическим путем. Сырьем для этой промышленности служат в первую очередь алифатические углеводороды (парафины, циклопарафины, мопоолефины, диолефины и ацетилен). Значительную роль играют также ароматические углеводороды, в прошлом типичный продукт углехимической промышленности, теперь во все возрастающем количестве они получаются из нефти и ее фракций. [c.8]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Олефиновые углеводороды обладают более высокой ДС по сравнению с алканами с тем же числом атомов углерода. Влияние строения алкенов на их ДС подчиняется тем же закономерностям, что и у алканов. Повышению ДС алкена способствует расЕЕОложеЕЕие двойной связи в его молекуле ближе к центру. Среди диолефинов (юлее высокие ДС имеют углеводороды с сопряженным располо — жеЕЕием двойных связей. [c.106]

Например, натуральный каучук, состаи которого можно выразить формулой ( sHg), , имеет интерцепт рефракции около 1,0600. Это соответствует сред-нему значению 1,0602, полученному для 18 несопряжсиных диолефинов. Гидро- [c.257]

Даже при самой тщательной подготовке исходного продукта он- будет содержать следы диолефинов, перекисей или продуктов разложения, вступающих в реакцию с некоторым количеством фенола с образованием неактивного отстоя. Отстой можно свести к минимуму, применяя газоулавливатели и приемники для первичного отбора первых погонов. Экспериментально показано, что при температуре ниже 170° коррозия углеродистой стали в результате воздействия фенола ничтожна. Небольшие количества солей железа с фенолом и полимерных соединений все-таки накопляются в растворителе, многократно циркулирующем через колонну. В некоторых установках осуществляется непрерывный отвод небольшою количества циркулирующего растворителя, который перегоняется для отделения фенола от высококипящего отстоя. Таким способом концентрация отстоя ограничивается 10—20% от всей жидкой фазы. [c.107]

Для диолефинов имеется немного данных, но, используя данные для диолефинов с пятью и шестью углеродными атомами, можно показать, что для 1,4-дполрфинов уравнение (15) выполняется вполне удовлетворительно. Диолефины с сопряженными связями (1,3- или 2,4-) будут давать лучшее совпадение, если ввести поправку —2,0 мл/моль. В соответствии с данными проекта 44 Американского нефтяного института ддя диолефинов с соприкасающимися двойными связями также должна быть введена поправка —2,0 мл/молъ. [c.244]

До возникновения повышенного спроса на стирол в связи с принятой с началом войны в США программой производства синтетического каучука его получали в небольшом количестве путем дегидрирования этилбензола. Для производства бутадиена в нефтяной промышленности применялись процессы высокотемпературного термического крекипга лигроинов и газойлей. При этом получались также другие ценные диолефины, такие как изопрен и циклопентадиен. Выходы бутадиена составляли всего лишь от 2 до 5% на сырье. К концу второй мировой войны процесс термического крекинга был также использован для получения так называемого qui kie бутадиена. Однако большая часть бутадиена получалась в результате дегидрирования бутенов. Применение бутана п тсачестве сырья для получения бутадиена составляло лишь небольшую долю намеченной программы. Широкое применение нашел сравнительно дорогой процесс превращения этилового спирта в бутадиен. Разработанный в Германии процесс получения бутадиена из ацетилена не был принят. После рассмотрения всех процессов правительство США утвердило план производства бутадиена, приведенный в табл. 1. [c.189]

В оригинале написано ацетиленовые. Хотя моноацетиленовые и диеновые углеводороды отвечают одной общей формуле С Н2 2> но приводимые виже примеры избирательной гидрогенизации относятся к классу диолефинов (изопрен, диме-тилбутадиен), поэтому в русском переводе ацетилены заменены на диолефиновые углеводороды . — Ред. [c.238]

Можно определить также общее количество нафталинов независимо от присутствия тех или иных индивидуальных нафталинов. Другие алкил-нафталины и полиядерные ароматические углеводороды должны быть до анализа удалены дистилляцией, так как их полосы поглощения накладываются на область поглощения определяемых нафталинов. Углеводороды с сопряженными связями (как диолефины, стиролы и индены) также мешают при анализе, по могут быть удалены водным раствором нитрата илн ацетата ртути или щелочным раствором перманганата. [c.285]

Две олефиновые молекулы могут превратиться и парафиновую и диоле-финовую молекулы. При повторении такого процесса диолефины могут превращаться в триолефины и в ароматические углеводороды . [c.89]

Предельные моноциклические Предельные бициклические Предельные трициклические Моноолефины Диолефины [c.256]

Иногда могут оказаться необходимыми дополнительные ступени подготовки исходного продукта, если этот продукт был получен в результате крекинга и содержит диолефины или перекиси. Некоторые диолефины вступают в реакцию с растворителем (фенолом) и образуют неактивный смолистый продукт. Диолефины можно удалить при помощи таких методов, как обработка глинами, каталитическое или химическое воздействие. Перекиси можно восстановить [c.105]

Для моноолефинов валентная частота С=С лежит около 1640—1675 см— в спектрах обоих типов, как показано на рис. 4. При сопряжении в инфракрасном спектре наблюдается небольшой сдвиг частоты приблизительно до 1600 см— . По спектрам комбинационного рассеяния сопряженных диолефинов имеется лишь немного данных, указывающих на то, что для них наблюдаются практически те же области частот, что и для моноолефинов, но интенсивность увеличивается в несколько раз. Относительно того, насколько инфракрасные спектры диолефинов в области деформа- [c.324]

Можно было бы ожидать, что с сопряжением связей или резонансом связано какое-то необычное изменение объема, но при анализе данных, приведенных в табл. И для бензола, толуола, 1-метил-4-изопропилбензола и для соответствующих диолефинов, олефинов и нафтенов, не обнаруживается каких-нибудь необычных эффектов. [c.244]

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Дегидрирование бутана до бутенов является пока относительно дорогим процессом для получения моторных бензинов и, вероятно, может быть использовано только для получения более цепных химических продуктов. Применение процесса в этом случае будет ограничено теми районами, где испытывается нужда в бутСнах и стоимость бутанов достаточно низкая. Однако совершенствование и удешевление процесса дегидрирования бутанов могло бы иметь своим результатом расширение сферы применения как моноолефинов, так и диолефинов. [c.210]

Вообще в процессах крекинга, происходящих при высоком давлении (от 14 до 70 ати), образуются довольно насыщенные бензины с низким содержанием диолефинов, способные легко подвергаться обработке, давая товарные продукты. Составу крекинг-бензинов посвящена следующая глава, но уже здесь полезно будет сделать некоторые обобщения. [c.36]

Смеси, содержащие в небольшой концентрации (около 2%) диолефины с сопряженными двойными связями и моноолефины, являются особенно неустойчивыми. [c.301]

Таким образом каталитическое дегидрирование широко используется для получения олефинов, диолефинов и стирола. В данной главе рассматриваются некоторые наиболее важные аспекты этих трех реакций. Другая, не менее важная "реакция дегидрирования, связанная с образованием ароматических углеводородов, рассмотрена в главе XXIX. [c.190]

Крекинг-бензины, полученные при высоких температурах и низких давлениях, содержат больше ароматических и непредельных углеводородов, включая диолефины как с открытой цепью, так и циклические. [c.50]

Некоторые g и углеводороды с сопряженной системой непредельных связей можно гидрировать при обычной температуре и атмосферном давлении, проводя реакцию последовательно через четыре ступени, с образованием триолефина, диолефина, моноолефина и парафина [147]. В присутствии платины непредельные углеводороды обычно гидрогени-зуются сразу до парафинов, но в присутствии никеля Реиея можно задержать реакцию на стадиях, соответствующих 1) частичн01Ч гидрогенизации тройной связи, 2) присоединению водорода к триепу в положение 1,6 и 3) присоединению к диену в положение 1,4 [c.245]

Истинной полимеризацией, предложенной Ипатьевым и Пинесом [27], называется полимеризация, в которой продуктами реакции являются моноолефины более высокого молекулярного веса, кратного молекулярному весу мономера под смешанной же полимеризацией понимают такую полимеризацию, в которой продукт реакции представляет сложную смесь олефинов, диолефинов, парафинов, циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Наконец, третий термин гетерополимеризация употребляется в тех случаях, когда получающийся полимер состоит только из моноолефинов с молекулярными весами, не кратными молекулярному весу мономера. [c.187]

Первой стадией образования кокса является возникновение на платиновых центрах монодиклических диолефинов, частично полимеризу-ющихся в полициклические с несколькими двойными связями последние мигрируют на кислотные центры носителя, где подвергаются крекингу с образованием новых ненасыщенных углеводородов, которые затем полимеризуются. Отсюда следует вывод, что падение активности алюмоплатиновых катализаторов вызывается накоплением на кислотных центрах носителя промежуточных соединений и их последующей полимеризацией. [c.38]

Исследование углеводородов с прямой цепью методом инфракрасной спектроскопии показало, что непредельные соединения представляют собой олефины с двойной связью на конце, а также с двойной связью внутри цепи в траке-положении. Сопряженные диолефины не были обнаружены. Достаточное согласие, полученное для значений, рассчитанных из данных по инфракрасной спектроскопии для суммы олефинов с двойной связью на конце и с двойной связью внутри цепи в транс-положении, и значений, рассчитанных из бромных чисел для всех олефинов, указывает, что другие типы, как несопряженные диолефины или олефины с двойной связью внутри цепи в цис-положошш, присутствуют только в очень малых количествах. Соединения такого типа не могут быть обнаружены методом инфракрасной спектроскопхш. Эти результаты указывают на неполноту достижения термодинамического равновесия, хотя олефины с двойной связью внутри цепи в цис- 0 траис-полотениы присутствуют приблизительно н равных количествах. [c.66]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

МОЖНО алкплировать изобутан пропиленом, получая изогептаны [15, 16]. После этого кислота еще разбавляется и в таком виде используется для алкилирования изопентана С - и Ст-олефинами, а также для селективного вымывания диолефинов. После этого кислота регенерируется. Регенерация серной кислоты определяет минимальную мощность алкилирования, обеспечивающую рентабельность установки. На меньших установках выгоднее работать только с фтористым водородом [17]. (При отсутствии обработки потери катализатора в присутствии фтористого водорода значительно уменьшаются [18].) [c.256]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

Из непредельных углеводородов, найденных в бензине термического крекинга (табл. 3), олефииы с открытой цепью значительно преобладают над циклоолефинами. Диолефины присутствуют в незначительном количество. Подобно парафинам, отмеченные выше алифатические олефииы имеют нормальную или слегка разветвленную структуру. Следует иметь в виду, что приведенные сведения об углеводородах, найденных в бензинах термического крекинга, относятся к товарным бензинам, полученным при относительно умеренных температурах (от 450 до 500° С) и давлениях (около 34 а/и) [c.50]

Молекулярный механизм [34] находит главное подтверждение в стерической специфичности реакции и в том факте, что многие диено-диенофильные системы действительно образуют окрашенные комплексы (однако в высшей степени диссоциированные) в растворах. Верно и то, что ряд смесей олефинов и диолефинов, не вступающих в реакцию Дильса-Альдера, также образует аналогичные комплексы [6]. [c.181]

Полуденные при давлении менее 7 ати бензин и газ содержат больше непредельййх соединений. Такие бензины имеют несколько более высокие октановые числа, но качество их ухудшается вследствие содержания большего количества нежелательных диолефинов. Качество бензинов особенно ухудшается при давлениях, приближающихся к атмосферному. Процессы при низком давлении обычно проводятся при соответственно высоких температурах от 565 до 620° С, так как в любой аппаратуре реакционное время при низком давлении очень мало. Для таких процес- [c.37]

Данные для различных парафин-олефин и олефин-диолефин равновесных отношений представлены па рис. 1—4 и табл. 2, 3 и 5. Приведенные величины рассчитаны по данным Россини, Пит-цера и других [69] и считаются паиболео точными среди опубликованных. [c.194]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.13 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.0 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.265 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.131 , c.344 , c.345 , c.366 , c.425 , c.478 , c.479 , c.502 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.58 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.119 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.0 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.39 , c.41 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.78 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.470 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.455 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.99 , c.114 ]

Общая химия Издание 4 (1965) -- [ c.332 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.0 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.466 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.470 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.27 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.110 ]

Общая технология синтетических каучуков (1952) -- [ c.55 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 2 (1954) -- [ c.24 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.192 , c.215 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.959 , c.960 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.959 , c.960 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.45 , c.46 , c.53 ]

Общая химическая технология топлива (1941) -- [ c.613 , c.614 , c.674 , c.684 ]

Общая химическая технология топлива Издание 2 (1947) -- [ c.400 , c.434 , c.441 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.236 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.84 , c.85 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.92 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.119 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.192 , c.215 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология