Дикарбоновые кислоты образование ангидридов

Дикарбоновые кислоты проявляют все обычные свойства карбоновых кислот, давая соли, сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, наряду с редкими примерами отличительных реакций, в частности реакции образования ангидрида. Наличие в молекуле двух функциональных групп, которые могут реагировать независимо друг от друга, приводит к образованию более сложных рядов производных. В зависимости от того, две или одна карбоксильная группа находится в одинаковом молекулярном окружении, могут возникнуть два или три ряда сложных эфиров, например [c.184]

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

В процессе окислительной каталитической конверсии происходит существенное увеличение содержания кислорода, особенно в смолистой части остатка 350°С — КК. Суммарный выход кислородсодержащих соединений с ростом температуры процесса уменьшается, что связано с их невысокой термической стабильностью и увеличением ДОЛИ реакций полного окисления. За счет существенной перегруппировки соединений, содержащих кислород, происходит образование преимущественно ангидридов дикарбоновых кислот, сульфоксидов, фенолов и кетонов, причем максимум содержания кетонов совпадает [c.204]

Для отверждения эпоксидных олигомеров часто используют ангидриды дикарбоновых кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с гидроксильными группами макромолекул с образованием сложноэфирной связи. Образовавшаяся при этом карбоксильная группа вступает в реакцию с эпоксигруппой, образуя новую гидроксильную группу, например [c.97]

Образование циклических ангидридов с потерей воды при слабом нагревании характерно для вицинальных или 1,2-дикарбоновых кислот (аналогов янтарной и малеиновой кислот с цис-положением карбоксильных групп). При этом формируются плоские пятичленные циклы. [c.57]

Ароматические полиамиды получают в результате реакций, ведущих к образованию амидных связей между ароматическими кольцами. На практике это, как правило, реакции ароматических диаминов и ароматических хлор ангидридов дикарбоновых кислот, протекающие в растворителе амидного типа при низких температурах. Арамидные волокна с исключительно высокими прочностью на разрыв и модулем прядутся либо из раствора, в котором получен полимер, либо из растворов в различных кислотах, например в серной кислоте. [c.156]

Согласно правилу Блана, дикарбоновые кислоты, у которых карбоксильные группы разделены одним, двумя или тремя углеродными атомами, образуют при пиролизе ангидриды, в то время как кислоты с более длинной промежуточной углеродной цепочкой образуют кетоны. Таким образом, образование ангидрида GL показывает, что кольцо А является шестичленным. [c.467]

При реакции с циклическими ангидридами дикарбоновых кислот возможно образование следующих продуктов при эквимолекулярных количествах реагентов — кетокислоты [c.255]

В подходящих условиях монокарбоновые кислоты образуют ангидриды (25) схема (74) формально реакция сводится к меж-молекулярной дегидратации. В свою очередь дикарбоновые кислоты могут реагировать внутримолекулярно с образованием [c.101]

Они довольно легко этерифицируются [65, 66] и декарбоксилируются [3] и образуют глубоко окрашенные соли с ионом двухвалентного железа. При обработке уксусным ангидридом хиноксалин-2,3-дикарбоновая кислота дает ангидрид, который реагирует с аммиаком с образованием моноамида [66, 98]. При нагревании амид циклизуется в имид. Ангидрид кислоты не образует фталеинов с фенолами даже в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий или серная кислота [99]. Однако двухосновная кислота, подобно пиразин-2,3-дикарбоновой кислоте (стр. 331), может быть превращена во фталеины при нагревании с фенолами и хлористым цинком [100]. [c.394]

Под полиангидридизацией мы будем понимать поликонденсацию, приводящую к образованию полиангидридов [230—254]. Обычно этот процесс включает в себя несколько стадий [231] 1. Ацетилирование дикарбоновой кислоты уксусным ангидридом (или аце-тилхлоридом) [c.237]

Этот кетон может быть также получен при реакции ацетата -амирина с надбензойной или мононадфталевой кислотами, возможно, через промежуточное образование окиси. При восстановлении кетона по методу Кижнера — Вольфа образуется насыщенный спирт -амиранол (XIII). Обработка кетона (XII) дымящейся азотной кислотой при 0°, а затем при 50° приводит к получению дикарбоновой кислоты (XIV), ангидрид которой при нагревании превращается в кетон (XV). Поскольку полоса поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре (XII) лежит в области 1700 слг а для соединения XV — в области 1735 см то, следовательно, в первом соединении карбонильная группа находится в шести-, а во втором—в пятичленном кольце. Отсюда вытекает, что двойная связь в -амирине находится в шестичленном кольце. Поскольку дикарбоновая кислота (XIV) содержит то же число углеродных атомов, что и кетон (XII), то [c.339]

Для образования ангидридов необходимы благоприятные стерические условия. Так, из двух ненасыщенных дикарбоновых кислот, малеиновой и фумаровой, только первая дает ангидрид [c.168]

Антрацен легко реагирует с малеиновым ангидридом с образованием вещества igHiaOa, которое при гидролизе дает дикарбоновую кислоту isHuOi- Какова наиболее вероятная структура полученных соединений [c.203]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

Механизм (10.19) показывает, что карбоксилат-ион и сложноэфирная группировка должны быть соответствующим образом ориентированы в пространстве. Только в этом случае катализ будет эффективным. Когда взаимодействие между ними понижает вращательную степень свободы, скорость внутримолекулярной реакции увеличивается. Важность этого утверждения (и, следовательно, значение юонформационных эффектов во внутримолекулярных процессах) легко проследить на примере гидролиза ряда моно-п-бромфениловых эфиров дикарбоновых кислот (табл. 10.1) [16]. В то время как константы скорости гидролиза промежуточных ангидридов не зависят от строения субстратов, константы скорости образования ангидридов, напротив, очень чувствительны к структурным эффектам. Например, при переходе от моноэфира глутаровой кислоты к моноэфиру янтарной кислоты (потеря одного атома углерода и одной свободно вращающейся С—С-связи) константа скорости возрастает [c.260]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Все сказанное о возможности образования и прочности ангидридов кислот (см. Б, I, 2) относится также и к циклическим имидам кислот. Из ароматических дикарбоновых кислот имиды дают только ортодикар-боновые кислоты. NH-гpyппa имидов легко алкилируется обычньми способами. [c.484]

Некоторые методы получения хиназолонов были обсуждены в разделе, посвященном способам образования хиназолинового цикла. Действительно, хиназолон является наиболее обычным продуктом таких циклизаций. Хиназолоны могут быть получены из других хиназолиновых производных, однако эти способы синтеза не всегда имеют широкое практическое применение. Соединения с функциональными группами в положениях 2 и 4 могут гидролизоваться, давая хиназолоны. Окисление хиназолинового кольца часто приводит к образованию некоторого количества хиназолона. При окислении хиназолина в пири-мидин-4,5-дикарбоновую кислоту Габриель выделил небольшое количество 4-хиназолона [55]. Присутствие заместителя в положении 2 позволяет повысить выход 4-хиназолона в качестве окислителя в этой реакции лучше всего применять хромовый ангидрид в уксусной кислоте [12]. При аналогичном окислении 4-хиназолона или 2-хиназолона получается бензоиленмочевина [83, 84]. [c.289]

Установлено, что при взаимодействии ангидридов фталевой и малеиновой кислот со спиртами скорость образования моноэфиров в несколько раз выше, чем скорость этерификации второй карбоксильной группы [93], причем особенно быстро реагируют первичные нормальные спирты, а вторичные - в 2-3 раза медленнее. В соответствии с этим на второй стадии реакции монозТир дикарбоновой кислоты реагирует с менее активным спир ром, причем ранее счталось, что основным явля- [c.35]

Окислительное расщепление карбоциклического кольца приводит к пиридин-2,3-дикарбоновой кислоте (47). Такое же раскрытие циклической системы хинолина можно провести электрохимически, выход пиридиндикарбоновой кислоты достаточно высок. При обработке хинолина щелочным раствором перманганата калия и некоторыми другими окислителями образуется никотинования кислота. Окисление идет через промежуточное образование пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием одной карбоксильной группы. Изохинолин в тех же условиях образует пиридин-3,4-дикарбоновую кислоту (48) с примесью ангидрида. [c.198]

Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащими соединениями стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот (фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. Наибольшей модифицирующей активностью обладал малеиновый ангидрид. Взаимодействие хитозана с малеиновым ангидридом в условиях УДВ протекает количественно, начиная с 20 °С, при этом характерно образование гелеподобных растворов в кислых водных средах. [c.279]

Окисление ангидридов бицикло-/2,2,1/-гепт-2-ен- и бицик-ло-/2,2,2/-окт-2-ен-5,6-дикарбоновых кислот идет о образованием, соответственно I,2,3,4-тетракарбоксильных производных цик-лопентана и циклогексана (выход до 65 ). [c.107]

Циклические ангидриды. Для решения вопросов стереохимии кроме методов получения лактонов и простых циклических эфиров используется также метод окисления природных соединений до дикарбоновых кислот, способных при соответствующей конфигурации к образованию ангидридов. Этот метод широко применялся в области стероидов, и полученные данные легли в основу многих выводов относительно стереохимии этих соединений. Типичный пример описан Виланд ом и Дэйном [144], изучившими стереохимию сочленения колец /D в 12-кетохолановой кислоте LXXXVII. [c.590]

Особенно часто используется зтоксалильная группа из-за ее высокой реакционной способности. Синтез ангидрида 3,4-дигидро-1,2-нафталин-дикарбоновой кислоты из этилового эфира Y-фeнилмa лянoй кислоты требует промежуточного образования такого производного (СОП, 3, 53). [c.119]

Окисление фенантрахинона схема (46) служит удобным методом синтеза как бифенил-2,2 -дикарбоновой кислоты [43], так и ее диметилового эфира [44]. Окисление различных ацилгалоген-аценафтенов [45] приводит к соответствующим нафталиновым ангидридам, хотя существуют заметные различия в легкости образования ангидридов схема (47) , [c.90]

Ранков и Попов [27] исследовали реакцию глицерина с ангидридом 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты и установили, что сначала образуется моноэфир по карбоксильной группе, находящейся в положении 3, после чего происходит медленная реакция этерификации карбоксильной группы, находящейся в положении 2 в результате в конце реакции получается неплавкий и нерастворимый продукт. Одновременно происходят побочные процессы ангидризации карбоксильных групп и дегидратации гидроксильных групп. При большом избытке ангидрида кислоты или глицерина образования смол не происходит. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикарбоновые кислоты образование ангидридов: [c.514] [c.85] [c.82] [c.98] [c.172] [c.419] [c.962] [c.43] [c.148] [c.518] [c.251] [c.21] [c.198] [c.28] [c.482] [c.157] [c.422] [c.520] [c.143] [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология