Фенилкарбинолы кислота, этиловый эфир

Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.8). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из Ы,Н -дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [4]. Двуокись марганца способна окислять а-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 [c.93]

Реакция с сульфатом ртути (И). Третичные спирты, согласно Дениже [10], дают окраску или окрашенный осадок при нагревании в течение 1—2 мин с раствором сульфата ртути (И) [5 г сульфата ртути (II), 100 мл воды и 25 мл концентрированной серной кислоты]. 2—3 капли исследуемого спирта нагревают с 2—3 мл реактива последний окрашивается более или менее сильно в желтый цвет, иногда образуется красноватый осадок. Первичные и вторичные спирты, например этиловый, пропиловый и изобутиловый, дают помутнение в дальнейшем при стоянии выпадает бесцветный кристаллический осадок. В случае изопропилового спирта при длительном воздействии осаждается сульфат ртути (I). С третичным бутиловым спиртом тотчас же появляется желтая окраска, и через несколько минут выпадает обильный желтый осадок. Реакция основана на отщеплении воды от третичных спиртов с образованием алкенов, которые и реагируют с сульфатом ртути указанным образом [11]. Поэтому реакция не идет с теми третичными спиртами, которые не могут образовать алкенов, например с три-фенилкарбинолом. Сложные эфиры третичных спиртов тоже даюг указанную реакцию в результате предварительного расщепления с образованием спиртов. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология