Окислительно-восстановительное титрование смесей

Этот метод имеет еще более важное значение для определения концентрации растворов различных методов объемного анализа. Так, например, в методе нейтрализации наиболее важным рабочим раствором является соляная кислота, в окислительно-восстановительных методах — серноватистокислый натрий и марганцевокислый калий. Эти растворы обычно устанавливают по различным исходным веществам (соответственно — по буре, по двухромовокислому калию и по щавелевой кислоте). Кроме того, можно установить (или проверить) нормальность этих растворов следующим образом. Берут смесь растворов йодистого и йодноватокислого калия и приливают к ней определенный объем рабочего титрованного раствора соляной кислоты. При этом выделяется йод в количестве, эквивалентном содержанию соляной кислоты [c.289]

Диметилглиоксим образует с солями железа (II) и аммиаком интенсивно окрашенное в красный цвет комплексное соединение, которое используют в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Реактив устойчив в границах pH от 5—6 до 10 он окрашен в красный цвет в восстановленной форме и в бледно-коричневый в окисленной форме. Переход окраски при потенциале Еа= = +0,25 В в буферном растворе с pH 9,2. Буферную смесь (70 мл концентрированного аммиака и 50 г хлорида аммония) растворяют в воде и разбавляют до 1 л. Индикатор применяют при титровании в аммиачной среде раствором гексацианоферрата калия Кз[Ре(СЫ)б] сульфидов, гидросульфитов (дитионитов) и др. [c.140]

Конечная точка окислительно-восстановительного титрования, как правило, обозначается резким скачком электродного потенциала (разности потенциалов). Если, например, титровать сульфат железа перманганатом калия в разбавленной серной кислоте, то вплоть до полного окисления соли окислительно-восстановительный потенциал будет возрастать медленно, а затем последует скачок. При изучении окислительно-восстановительных процессов в биологических системах часто пользуются методикой, при которой образец помещают в буфер, содержащий заданную смесь ферро-и феррицианидов калия. Нередко процентное содержание восстановленной формы в образце, например для цитохромов, определяют спектроскопическими методами, что, строго говоря, не является титрованием. [c.231]

На стадиях, предшествующих окислительно-восстановительному титрованию, определяемое вещество часто присутствует более чем в одной степени окисления. Например, если сплав железа растворить в кислоте, образуется смесь железа(П) и железа(1П). Следовательно, перед тем как титровать железо, необходимо добавить реагент, который количественно переведет элемент либо в двухвалентное состояние для титрования стандартным раствором окислителя, либо в трехвалентное состояние для титрования стандартным раствором восстановителя. Такой вспомогательный реагент должен обладать определенными свойствами. Он должен быть достаточно сильным окислителем или восстановителем, чтобы количественно перевести определяемое вещество в нужное состояние окисления, но при этом он не должен переводить другие компоненты раствора в состояние окисления, в котором они также реагируют с титрантом. Другое требование состоит в том, чтобы избыток реагента можно было легко удалить из раствора, так как он почти всегда мешает титрованию, реагируя со стандартным [c.371]

Потенциал смеси двух окислительно-восстановительных систем. Можно вывести очень простую и важную формулу для того случая, когда раствор содержит смесь эквивалентных количеств окислителя одной пары и восстановителя другой пары. Такая смесь получается при титровании, когда достигается точка эквивалентности. [c.52]

Методика. Навеску образца растворяют в смеси азотной кислоты с небольщим количеством фторида водорода. Добавляют серную кислоту, чтобы растворить оксид хрома, и упаривают раствор. Затем прибавляют растворы нитрата серебра и персульфата аммония и смесь кипятят в течение 9 мин. Добавляют соляную кислоту и кипятят ещё 5 мин. После охлаждения прибавляют избыток сульфата аммония железа (П) и титруют раствор хроматом калия по методу обратного титрования. Окислительно-восстановительные потенциалы определяют с погрешностью отсчета не хуже 0,1 мВ. [c.150]

Кинетическое окислительно-восстановительное титрование Sb(lII). Реакционную смесь титруют раствором окислителя (КВгОз, Ja, e(S04)2, K rjO,, KJO3) в строго определенных условиях (pH, температура, объем) при постоянной скорости подачи титранта с потенциометрическим, фотометрическим или визуальным (индикаторы ксиленоловый оранжевый, ферроин) установлением конечной точки. По продолжительности титрования, которое прямо пропорционально содержанию Sb, находят ее содержание. Метод позволяет определять Sb в растворах с ее концентрацией 8-10 —1,2-10 с ошибкой 2—5% [953, 1326]. [c.98]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Нестехиометрическое соединение можно описать как твердый раствор, компоненты которого имеют различные валентности. Например, окись цинка с избытком цинка рассматривают как смесь окиси цинка, где цинк двухвалентен с цинком (валентность нуль), а закись железа с избытком кислорода — как твердый раствор закиси железа (железо двухвалентное) и окиси железа (железо трехвалентное). В окисных системах такого типа отклонение от стехиометрии определяют по концентрациям ионов аномальной валентности. В этом случае производится растворение твердого вещества в кислоте без доступа воздуха или кислорода. Метод применим в тех случаях, когда основные ионы с нормальной валентностью устойчивы в растворе. Если ионы с аномальной валентностью в растворе также устойчивы, а концентрация их невелика, то ее определяют методами окислительно-восстановительного титрования или колориметрическим путем. Чувствительность колориметрического анализа около 10 %. Например, при растворении окиси железа со сверхстехиометри ческим избытком железа образуется раствор, содержащий ионы Fe " и Fe Ионы Fe определяют титрованием сульфатом церия. [c.26]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Если в систему ввести цинк, то произойдет осаждение ферроцианида цинка, окислительно-восстановительный потенциал возрастет и индикатор окислится в красно-фиолетовое вещество XXI. Реакция обратима, и ее можно использовать при прямом или обратном титровании цинка EDTA. Подобным же образом можно определять такие металлы, как Си, Ni, Ее, А1, d и Ga в анализируемый раствор вводят избыток EDTA, устанавливают при помощи буферной смеси pH 5, приливают растворы ферро- и фер-рицианида, а также индикатора и оттитровывают смесь стандартным раствором соли цинка [28]. [c.88]

При введении комплексообразующего вещества изменение потенциала происходит ступенчато, так как сначала реагирует тот катион, который образует более устойчивый комплекс (как правило, Мох). Например, если титруют смесь Ре +- и ре +-ионов раствором ЭДТА, то получается большой скачок потенциала, как только будет добавлено количество комплексообразователя, эквивалентное содержанию железа (Н1). Если проводить такое титрование при pH < 3, то вообще происходит только этот первый скачок потенциала, так как эффективная константа устойчивости комплекса Ре " становится настолько малой, что присутствующие в растворе Ре -ионы практически больше не связываются в комплекс. Количество железа (П) в растворе при этом влияет лишь на абсолютную величину Еа и Ее, в то время как высота скачка Еа — Ее) от него не зависит. Можно даже титровать Ре раствором ЭДТА с помощью инертного- электрода без добавления РеН, так как в любом растворе железа (III) всегда содержится чрезвычайно малое количество железа (II) [иначе согласно урав-нейию (54), окислительно-восстановительный потенциал оказался бы бесконечно большой положительной величиной], дo taтoчнoe. для того, чтобы привести электрод в рабочее состояние. [c.107]

Наиболее успешный подход к потенциометрическим исследованиям был развит Хойтинком и сотр. [33]. В этих исследованиях измеряли потенциал, возникающий между двумя платиновыми электродами, один из которых помещен в стандартный раствор бифенила и его анион-радикала, а другой — в раствор исследуемого углеводорода и его ион-радикала. Процесс напоминает потенциометрическое титрование окислительно-восстановительных систем. Стандартный раствор, содержащий смесь бифенила (В) и его анион-радикала (В ), постепенно добавляли в раствор исследуемого углеводорода А. При добавлении [c.308]

Для успешного проведения редокс титрования определяемое вещество должно существовать только в той степени окисления, которая может стехиометрически и быстро реагировать с титрантом. На практике определяемое вещество пробы часто находится в степени окисления, которая нереакционноспособна по отношению к титранту, или представляет собой смесь одного и того же вещества в нескольких степенях окисления. В этих случаях раствор пробы нужно обработать подходящим реагентом — окислителем или восстановителем, чтобы перевести вещество в соответствующую степень окисления перед окончательным титрованием. Какими же характеристиками должны обладать эти окислительные или восстановительные реагенты Ясно, что реагент должен быстро и количественно превращать определяемое вещество в требуемую степень окисления. К тому же необходимо, чтобы было возможно и удобно отделение или удаление избытка реагента (окислителя или восстановителя) из раствора пробы, иначе он будет взаимодействовать далее с титрантом. И наконец, реагент (окислитель или восстановитель) должен быть селективен. Рассмотрим некоторые наиболее часто применяемые реагенты для переведения веществ в нужную степень окисления, [c.316]