Пиррол обмен в щелочной среде

Индол обменивает ядерные атомы водорода также и в присутствии оснований, но медленней, чем при катализе кислотой [51]. Пиррол тоже способен к обмену в щелочной среде, но при более жестких условиях [250]. [c.269]

Детальное исследование обменных реакций пиррола и его гомологов при катализе основаниями может дать интересные результаты. Известно, что имидный атом водорода пиррола обладает кислотными свойствами. Это дает основание предположить, что нейтральные молекулы пиррола могут служить донором дейтерия при обменных реакциях в щелочной среде и что наряду с реакцией дейтерирования анионов этих гетероциклов молекулами тяжелой воды, протекающей через промежуточные комллемсы д) и (е), может идти и другой процесс обмена — через образование промежуточных комплексов ж) и (з) с участием аниона и молекулы гетероцикла. Предполагаемый здесь механизм дейтерирования пиррольного иона молекулами пиррола аналогичен механизму дейтерирования фенола в щелочном растворе [c.269]

Протон группы NH очень быстро обменивается в щелочных, кислых и даже нейтральных средах последнее легко наблюдать по спектру ПМР пиррола, снятому в дейтерохлороформе. При добавлении ОгО сигнал группы NH немедленно исчезает. Обмен протонов СН происходит, однако, лишь в более кислых средах, причем а-протоны обмениваются приблизительно в 2 раза быстрее, чем в полон ении р (см. рис. 17.1.1). В апротонных средах может происходить полное а-протонирование действительно, при пропускании газообразного НС1 в эфирный раствор криптопиррола образуется [17] кристаллический гидрохлорид (17). Аналогичные соли получены также из других алкилпирролов их структуры подтверждены ПМР- и УФ-спектрами [17, 34, 35]. Очевидно, что в этих случаях образуется термодинамически наиболее устойчивая соль -протонированные соли (15) не наблюдались, хотя они должны образовываться в качестве интермедиатов при обмене р-протонов. При быстром обмене протонов (или азота) могут образовываться Л -протонированные формы (16), но вследствие потери ароматичности время жизни этих интермедиатов [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология