Уксусный ангидрид обмен ацетильных групп

Шейнблатт и Александер изучили катализируемый хлорной кислотой обмен ацетильных групп между молекулами уксусной кислоты и уксусного ангидрида [43]. В отсутствие последней в спектре ЯМР раствора уксусной кислоты и уксусного ангидрида в xлojpoфopмe наблюдаются узкие отдельно стоящие сигналы метильных протонов обоих веществ. При добавлении хлорной кислоты скорость обмена ацетильными группами возрастает, в результате сигналы метильных групп кислоты и ангидрида постепенно уширяются и, наконец, при большой скорости обмена сливаются. Авторы изучили скорость процесса в условиях быстрого обмена. Ширина общего пика метильных групп определялась по времени затухания вигглей при быстром прохождении (см. гл. I, раздел 6). Каждое измерение повторяли 4—5 раз и брали среднее значение. Разброс экспериментальных точек — 10%. В рассматриваемых условиях скорость обмена между двумя состояниями связана с наблюдаемой на опыте шириной сигнала уравнением [c.288]

Зная, что обмен между Ha OONa и уксусным ангидридом имеет место [4], мы для ацетилирования холина использовали смесь, состоящую из радиоактивной уксусной кислоты и нерадиоактивного ангидрида. Смесь предварительно в точение 2 час кипятилась. Однако, получив ацетилхолин указанным способом, мы не обнаружили у препарата радиоактивных свойств. Это свидетельствует о том, что обмен ацетильными группами между кислотой и ангидридом идет так же медленно, как между ангидридом и метилацетатом. В связи со сказанным дальнейшую работу нам пришлось проводить с меченым ангидридом уксусной кислоты, что дало вполне положительные результаты. [c.364]

Полный обмен ацетильными группами между обычным сухим уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием, содержащим радиоактивный изотоп углерода С , достигается за 20 мин. при коомнатной температуре [459]. (Ранее предполагалось, что в подобных системах обмен идет только при нагревании [460]). Этот пример показывает, между прочим, насколько быстро могут иногда происходить реакции в двухфазных системах (уксуснокислый натрий нерастворим в уксусном ангидриде). [c.281]

Образующийся уксусный ангидрид (заметных количеств его не обнаружено) может принимать некоторое участие в обмене. Обмениваться будут также ацетильные группы, связанные с кремнием в уксуснокислых производных поликремневых кислот. Как известно, в связях С—Н уксусной кислоты обмен без катализатора (кислоты) очень затруднен. Мы обнаружили, что при комнатной температуре за 7 месяцев из карбоксила уксусной кислоты (5504 у) перешло в радикал всего 57 У- Нами был проделан также опыт по обмену уксусного ангидрида с СНзСООВ в присутствии СНзСООЫа. При 100° за 15 часов и молярном отношении уксусного ангидрида, СНзСООО и СНзСООЫа в реакционной смеси, равном 1 3.85 0.05, обмен составляет 32.8 /о- В этой системе также происходит взаимный обмен ацетильных радикалов. [c.1531]

Обменные опыты производились в запаянных стеклянных ампулах, термо-статируемых в парах кипящей воды. В опытах 2 и 5 (табл. 1) анализировалась вода от сожжения 81(ОСОСНз 4. В опытах 1, 3 и 4 (табл. 1) ацетильные группы переводились в ацетаты серебра или натрия, продукты термического разложения которых сжигались в токе воздуха над раскаленной окисью меди в опыте 6 анализировались ацетильные радикалы в SiiO O Hy и в уксусной кислоте. Аналогичным образом исследовалсi обмен уксусного ангидрида ангидрид и кислота разделялись посредством фракционной перегонки, фракции превращались в ацетат натрия, и вода от сожжении последнего анализировалась. [c.1533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология