Отношение к уксусному ангидриду

Рекомендуемые эфиры, например этилацетат, образуют азеотропные смеси только с водой, но не с уксусной кислотой или ее ангидридом. Таким образом, вода по мере ее появления непрерывно удаляется из аппарата. Из других веществ, образующих с водой азеотропные смеси, можно пользоваться диизопропиловым эфиром [7]. Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции зависит от отношения этилацетата к ацетальдегиду в исходной смеси. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 65. [c.335]

При непрерывном процессе [4] при температуре 40° окислению подвергали смесь из 1 весовой части ацетальдегида и 2 весовых частей этилацетата, к которой было добавлено 0,05—0,1% ацетатов кобальта и меди (отношение Оэ Си равнялось 1 2). Окисление вели до 96%-ной конверсии. Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции равнялось 56 44 в отсутствие этилацетата оно снизилось бы до 20 80. В продолжение всего процесса непрерывно отгонялась смесь ацетальдегида, этилацетата и воды. После отделения водного слоя раствор ацетальдегида в этилацетате возвращали обратно в реактор. В настоящее время процесс проводят таким образом, что отношение ангидрида к кислоте в продуктах реакции равняется 70 30. [c.336]

При определении гидроксильных групп применяемый растворитель должен быть инертным в отношении уксусного ангидрида и растворяться в воде так, чтобы перед титрованием избытка ангидрида можно было разбавить раствор водой. [c.224]

Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции зависит от отношения этилацетата к уксусному альдегиду в исходной смеси. Это иллюстрируется данными, представленными в табл. 68, которые были получены при окислении уксусного альдегида в присутствии 0,04% ацетата марганца и 0,1% ацетата меди [9]. [c.319]

При 40° С выход составлял 96%. Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции составляло 56 44 в отсутствие этилацетата оно снизилось бы до 20 80. В продолжение всего процесса непрерывно отгонялась смесь альдегида, эфира и воды после отделения водного слоя раствор уксусного альдегида в этилацетате возвращали обратно в реактор. [c.320]

Пример 3. Уксусный ангидрид подвергают гидролизу в реакторе с мешалкой, работающем в режиме полного смешения. Концентрация уксусного ангидрида в исходной смеси Снач = 0,3 моль/л. Степень превращения (по отношению к исходной смеси) А кон = 0,7. Объемный расход жидкости постоянен Уем = 20 л/мин. Процесс идет при большом избытке воды. Константа скорости гидролиза /г = 0,38 мин . [c.98]

При совместном получении уксусной кислоты и уксусного ангидрида в качестве катализатора для ускорения реакции (в) используется смесь растворимых ацетатов кобальта Со(СНзСОО)2 и меди Си(СНзСОО)2 в отношении 1 (1+3). Механизм действия этого катализатора может быть представлен в следующем виде [c.313]

Как показали наблюдения, при небольшом изменении в составе катализатора и применении водоотнимающих средств процесс полностью изменялся. Продуктом реакции являлась уже не уксусная кислота, а ее смесь с уксусным ангидридом. Это открытие было сделано одновременно и, по-видимому, независимо в Канаде и Германии. Первоначально условия процесса изменили в том отношении, что в качестве катализатора стали применять смеси ацетатов, например марганца и никеля, марганца и меди или кобальта и меди [5]. Затем для удаления воды, образующейся одновременно с уксусным ангидридом по реакции [c.335]

ЗАВИСИМОСТЬ ВЫХОДА УКСУСНОГО АНГИДРИДА ОТ ОТНОШЕНИЯ ЭТИЛАЦЕТАТ АЦЕТАЛЬДЕГИД В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА [c.335]

Процесс получения смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида проводили как по непрерывной, так и по периодической схемам. По периодическому методу [9] смесь уксусной кислоты и ацетальдегида, взятых в отношении 1 2,3, окисляли при 40° и повышенном давлении. В качестве катализатора использовали смесь ацетатов кобальта и меди. Продукты реакции состояли из 57% уксусной кислоты, 33% уксусного ангидрида и 10% воды. [c.336]

Сравните пиридин и пиперидин по их основности, отношению к уксусному ангидриду, иодистому метилу, азотистой кислоте. [c.181]

Напишите схему каталитического гидрирования пиридина. Сравните пиридин и пиперидин по основности, отношению к иодистому метилу, уксусному ангидриду, азотистой кислоте. Приведите реакции. [c.209]

Обладая значительной реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам [92], тиофен легко ацилируется хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова и уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты или ее солей. Наиболее проста и удобна методика с применением магниевой соли хлорной кислоты (ангидрона) [93]. [c.30]

Благодаря тому, что ледяная уксусная кислота является растворителем, можно избежать применения избытка азотиой кислоты. Кроме того, ледяная уксусная кислота, а еще в большей степени уксусный ангидрид при нитровании служат для связывания образующейся в процессе реакции воды. При нитровании смесью азотной и ледяной уксусной кислот наблюдаются те же закономерности, что и при нитровании водной азотной кислотой [122]. Замена при нитровании концентрированной серной кислоты уксусным ангидридом представляет интерес в том отношении, что при этом исчезает свойственная серной кислоте способность направлять нитрогруппу в определенное положение. [c.50]

Основными условиями, определяющими течение реакции при нитровании ароматических углеводородов смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, являются отношения количества азотной кислоты к количествам воды и нитруемого соединения. [c.50]

Нитрование толуола азотной кислотой, взятой в избытке по отношению к углеводороду (3—4 моля НКОз на 1 моль толуола), в отсутствие уксусного ангидрида приводит лишь к небольшому (17—18%) выходу нитропроизводных (отношение азотной кислоты к воде, имеющейся в растворе и образующейся при нитровании, составляет 2,66 1). При проведении реакции в присутствии уксусного ангидрида получается количественный выход нитропроизводных (смесь о- и п-нитротолуолов) [123]. [c.50]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Ацетанилид и п-хлорацетанилид нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом в соответствующие нитропроизводные- с количественными выходами (оптимальное отношение реагентов 4 моля азотной кислоты, не содержащей НКО , на 1 моль нитруемого соединения). С другой стороны, [c.56]

По отношению к ароматическим соединениям ацетилнитрат — очень энергичный нитрующий агент (его обычно применяют при низких температурах и в виде сильно разбавленных растворов в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде). Высокая нитрующая активность ацетилнитрата объясняется тем, что нитрование протекает без выделения воды и образования сильных минеральных кислот. [c.423]

Образующийся уксусный ангидрид (заметных количеств его не обнаружено) может принимать некоторое участие в обмене. Обмениваться будут также ацетильные группы, связанные с кремнием в уксуснокислых производных поликремневых кислот. Как известно, в связях С—Н уксусной кислоты обмен без катализатора (кислоты) очень затруднен. Мы обнаружили, что при комнатной температуре за 7 месяцев из карбоксила уксусной кислоты (5504 у) перешло в радикал всего 57 У- Нами был проделан также опыт по обмену уксусного ангидрида с СНзСООВ в присутствии СНзСООЫа. При 100° за 15 часов и молярном отношении уксусного ангидрида, СНзСООО и СНзСООЫа в реакционной смеси, равном 1 3.85 0.05, обмен составляет 32.8 /о- В этой системе также происходит взаимный обмен ацетильных радикалов. [c.1531]

Неудобства работы с жидким сернистым газом, кииящим уже ири —8" и развивающим прп этом удушливые пары, побудили искать другие подходящие растворетели. Тауш (116) предложил уксусный ангидрид прп —15°, Шварц (117) смесь пз равных объемов чистого анилина и 94—96% спирта. Но эти растворители значительно уступают сернистому ангидриду, не имея в то же время преимуществ в смысле легкости удаления растворителя из экстракта. Уксусный ангидрид легко притягивает влагу из воздуха, причем очень резко изменяется его растворяющая способность по отношению к ароматическим углеводородам — причина, по которой неудобно применение оп])еделенной концентрации уксусной кисло гы и для осаждения парафина. [c.150]

Гере (475) исследовал более 100 органических жидкостей, стре- мясь найти такую, которая хорошо растворяла бы ароматические углеводороды и не растворяла бы вовсе жирные. Хуже всего жирные углеводороды растворяются в пировиноградной кислоте. Этиловый эфир винной кислоты действует вроде диметилсульфата, ацетоуксус-ный эфир но свойствам близок к анилину, а этиловый эфир ш,аве-левой кислоты напоминает в отношении избирательной растворимости уксусный ангидрид. Наиболее удобными растворителями оказались левулиновая кислота, фенилгидразин, неполный уксусный эфир этиленгликоля и фурфурол. Левулиновая кислота берется в кол1гчестве 3—4 объемов по отношению к бензину и удобна тем, что легко растворяется в воде, что делает возможным с одной стороны выделение извлеченных углеводородов, с другой — регенерацию ее. [c.170]

Оба метода получения алкилсульфонатов (реакциями сульфохлорирования и сульфоокисления) имеют свои достоинства и недостатки. При первом расходуется много ш,елочи и хлора, который бесполезно теряется в виде трудно используемых отходов. В этом отношении сульфоокнсление более выгодно, но зато при нем растет потребление сернистого ангидрида и побочно образуется серная кислота, а при двухстадийном процессе требуется дополнительно уксусный ангидрид ( =90 кг на 1 т сульфоната). Все сказанное привело к тому, что процессы сульфохлорирования и сульфоокисления получили примерно одинаковое распространение н промышленности. Из-за отмеченных недостатков и пониженных моющих свойств получаемых алкилсульфонатов оба метода имеют сравнительно небольшое значение — на них приходится лишь 3— 5% от общего производства анионоактивных ПАВ. [c.342]

Для ссвместного синтеза этих веществ используют два способа. В первом случае процесс осуществляют в барботажной колонне в среде зтилацетата при 50—70°С и 0,4 МПа. Окисление ведут воздух( м (а не кислородом) в присутствии смешанных катализаторов (например, ацетаты меди и кобальта в отношении 10 1 или 2 1). Растворитель, ацетальдегид и катализаторный раствор непрерывно подают в окислительную колонну и барботируют воздух через реакционную смесь. Пары, уходящие с воздухом, конденси-руьэтся в обратном холодильнике воду отделяют, а этилацетат возвращают в колонну. Летучий ацетальдегид поглощают из газа водой, регенерируя его при последующей отгонке. Реакционную массу ььшодят из окислительной колонны и направляют на разделение, отгоняя в первую очередь смесь растворителя с водой и непревращенным ацетальдегидом. Затем в других колоннах последовательно отгоняют уксусную кислоту, уксусный ангидрид и катализаторный раствор, который возвращают на стадию окисления. [c.407]

При этом лимитирующей процесс реакцией является реакция (е). Повышение концентрации радикалов СН3СО, определяющих выход уксусного ангидрида, способствует разбавление окислительного газа до содержания кислорода 7—9% об. и проведение процесса в диффузионной области при температуре не выше 50—60°С. Чтобы снизить вероятность реакции гидролиза образовавшегося уксусного ангидрида (реакция г) из системы необходимо удалять воду. Этого достигают введением добавок, образующих с водой легко удаляемые азеотропные смеси, например, этилацетата или диизопропилового эфира. При соблюдении этих условий продукт, образующийся при совместном получении уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержит их в отношении (3+5) (7+5). [c.313]

Экстракция. Процессы экстракции серусодержащнх соединений базируются на теоретических принципах экстракции, разра-. ботанных для смесей углеводородов различного строения [59—61]. Учитывая относительную простоту экстракции, применение в промышленности высокопроизводительных экстракторов и экстракционных колонн, неоднократно предпринимались попытки выделить серусодержащие содинения из нефтяных фракций. Обзор результатов экстракции анилином, сернистым ангидридом, фурфуриловым спиртом, этиленгликольдиацетатом, ди- и триэтиленгликолем, фенолом, уксусным ангидридом и другими веществами приведен в монографии [183]. Все изученные экстрагенты недостаточно селективны по отношению к серусодержащим соединениям, [c.83]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

Отношение Этилацетат Исходный ацетальдегид Степень превращения ацетальдегида, % Выход уксусного ангидрида, считая на прореагировавший ацетальдегид (остальное СН1СООН), % [c.335]

Положение, занимаемое вступающей нитрогруппой по отношению к аминогруппе, зависит от условий нитрования и от строения исходного вещества. При нитровании ацетанилида в > K y Hoii кислоте предпочтительно образуется п-нитроацетанилид наряду с небольшим количеством орто-соединения в среде уксусного ангидрида преимущественно образуется о-нитроацетанилид. Если же нитрование анилина проводить в концентрированной серной кислоте, то получаются примерно равные количества м- и и-нитроанилина. [c.578]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

При нитровании аминов в сильнокислых растворах обычно наблюдается жега-ориентация, поскольку частицы, действительно участвующие в реакции нитрования,— это сопряженные кислоты аминов. В условиях меньшей кислотности нитруется свободный амин и наблюдается орто — пара-ориентация. И хотя свободное основание может присутствовать в значительно меньших количествах, чем сопряженная кислота, оно намного более активно в отношении реакции ароматического замещения (разд. 11.3). Учитывая эти факторы, а также то, что первичные ароматические амины легко окисляются азотной кислотой, перед нитрованием их часто защищают обработкой ацетилхлори-дом (реакция 10-54) или уксусным ангидридом (реакция [c.334]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Содержание побочных продуктов снижается при проведении реакции в кислой среде, очевидно, благодаря протонированию первичного амина, затрудняющему его присоединение по связи =N. Этот подход пригоден только в отношении катализаторов, не реагирующих с кислотами. Практически применяют оксид платины и как растворитель уксусную кислоту высокие выходы первичных аминов (до 90 %) могут быть получены при использовании палладия, нанесенного на уголь, и спирта в присутствии 1-3 эквивалентов минеральной кислоты (НС1, H2SO4, H IO4). Аналогично, но за счет ацилирования, подавляется присоединение первичного амина к ненасыщенному интермедиату при гидрировании нитрилов в уксусном ангидриде продукт реакции в этом случае представляет собой N-ацетилпроизводное первичного амина [c.63]

ЛИДЫ В отношении от 4,0 до 9,1 образуются с удовлетворительными выходами при нитровании соответствующего ацетанилида ацетил-нитратом (азотной кислотой в уксусном ангидриде) [32]. Это сообщение частично подтверждается тем, что при нитровании о-толуидина с выходом 49—55% был получен 2-амино-З-нитротолуол [33]. Ацетилнитрат может образовывать водородные связи с ацетиламид-ной группой, направляя нитрующий агент в орто-положение. [c.483]

Нитрование в растворителях. Создание гомогенных условий нитрования позволяет провести процесс в нужном направлении без осложнений. Во многих случаях эту проблему решает использование нитруюш.их смесей, так как один из компонентов является раст- ворителем для данного субстрата. Кроме того, при проведении относительно небольшого числа реакций нитрования водной азотной ислотой применяются органические растворители уксусная кис- Яота, уксусный ангидрид, тетрахлорнд углерода, хлороформ, хлор- бензол, о-днхлорбензол. Б условиях нитрования этн соединения не Взаимодействуют с НЫОз, но обладают хорошей растворяющей спо- биостью по отношению к исходным соединениям. [c.107]

Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от apyra различными начальными концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты в бензола нитрования практически не происходит. Реакция протекает с заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- [c.66]

При применении 10%-ной азотиой кислоты получены следующие результаты в уксусном ангидриде реакция протекает почти мгновепно в ацетоне нитрование в течение 3 час. дает выход нитрофенолов 80% в эфире через 12 час. выход составляет 68% в смеси спирта (2 ч.) и уксусной кислоты (1 ч.) получен выход 75% через 48 час., а в абсолютном спирте — выход 55% через час. Отношения количеств изомерных нитрофенолов изменяются в зависимости от примененного растворителя, как это видно из табл. 6 (концентрация азотной кислоты 10%, температура реакции 10° за исключением первых двух опытов, где нитрование проводилось при 25°). [c.98]

Большое влияние на процесс нитрования оказывает растворитель, о чем мы вкратце упоминали и ранее. Из работ, заслуживающих внимания в этом отношении, отметим исследование Холстеда и Ламбертона [65]. Онй изучали реакцию нитрования й различных растворителях без серной кислоты. Ими показано, что реакция нитрования уретайй, метилуретана и мочевины необратима в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид. [c.178]