Полиены, комплексы

Обсудим теперь причину больших наблюдаемых сдвигов в парамагнитных системах. Различие в сдвигах между парамагнитным и аналогичным диамагнитным комплексами носит название изотропного сдвига. Чем обусловлен изотропный сдвиг, можно понять, если вспомнить, что в помещенном в магнитное поле комплексе с неспаренным электроном два спиновых состояния заселены неодинаково. Если мы примем, что для комплексов с т, = + /г и величины сдвигов [c.166]

С лигандами слабого или сильного поля комплексы Со являются сильными окислителями, а комплексы Со + проявляют восстановительные свойства Чем это объясняется [c.143]

Таблица 13.4. Энергии стабилизации кристаллическим полем комплексов некоторых переходных металлов

Обрисовать теорию кристаллического поля комплексов переходных металлов и объяснить термины низкоспиновый и высокоспиновый комплексы (стр. 544—546). [c.508]

Очевидно, р rii + 1 /р rti представляет условную одночастичную функцию распределения в поле комплекса %). Поэтому определяемая соотношением (16) функция Лр (1 rii]) представляет избыточную одночастичную функцию распределения в присутствии тела 1 — избыточную по сравнению со случаем, когда это тело отсутствует. [c.177]

Стабилизация кристаллического поля комплексов элементов первой переходной группы. [c.12]

В теории кристаллического поля комплекс рассматривают как изолированную частицу, в которой электроны центрального атома, в особенности находящиеся на незаполненных -орбиталях, подвергаются действию электростатического поля лигандов, окружающих атом металла. Теория кристаллического поля была применена акже для комплекса /-элементов, однако наиболее плодотворным было ее применение для комплексов с внешними -электрона ди. Здесь будет обращено внимание только на последние комплексы. В теории кристаллического поля рассматривается следующий вопрос каково действие поля, характеризующегося определенной напряженностью и симметрией, на пять -орбита-лей центрального иона. Ответить на этот вопрос можно с помощью квантовой механики, если ввести новое слагаемое в выражение гамильтониана свободного иона Этот член, оператор V [c.410]

Колхоз Кубань Усть-Лабинского района Краснодарского края, осуществляя на своих полях комплекс агротехнических приемов — правильные севообороты, систему основной и предпосевной обработки почвы применительно к почвенным особенностям поля и культурам, приемы ухода за посевами, — добился чистоты полей и получения высоких и устойчивых урожаев. Колхоз Кубань является постоянным участником ВДНХ. [c.176]

В октаэдрическом поле комплекс никеля(П) имеет орбитально невырожденное основное состояние поэтому никакого вклада от спин-орбитального взаимодействия ожидать не следует. Измеренные величины моментов варьируют в интервале 2,8 — 3,3 магнетона Бора, что очень близко к 2,83 магнетона Бора, которое получается, если учитывать чисто спиновый магнитный момент. Величины моментов октаэдрических комплексов несколько превышают значения моментов, имеющих чисто спиновый характер, из-за небольшого смешивания с мультип-летным возбужденным состоянием, в котором заметную роль играет [c.149]

Тетрагональное искажение октаэдрической конфигурации координационного узла снимает, как видно из рис. 56, вырождение 0-орбиталей октаэдра. Этот эффект, если величина его достаточна, чтобы привести к заметному расщеплению eg-уровня, может иметь особенно интересные магнетохимические следствия для d -электронной конфигурации. В сильном поле комплексы соответствующих октаэдрически координированных центральных ионов могут стать низкоспиновыми, т. е. диамагнитными. [c.182]

Наиболее своеобразными свойствами комплексов переходных металлов, обнаруживаемыми экспериментально, являются их окраска и магнитные свойства. Комплексы переходных металлов обладают самой разнообразной окраской, начиная от бесцветных -соединений цинка н кончая глубокой пурпурной окраской перманганата (МпО -). Для большинства металлов окраска их комплексов зависит от лигандов. Что касается магнитных свойств, то некоторые ионы всегда образуют диамагнитные (выталкиваемые магнитным полем) комплексы, другие всегда дают парамагнитные (втягиваемые в магннтное поле) комплексы, а третьи могут образовывать как диамагнитные, так и парамагнитные комплексы в зависимости от лигандов. У тех ионов, которые всегда дают парамагнитные комплексы, величина парамагнетизма может сильно изменяться в завнсимостк от природы лигандов. Однако это ни в коен мере не связано с изменением числа электронов в системе связей комплекса. Следует также обратить внимание на наличие корреляции мел -ду окраской и магнитными свойствами различных комплексов одного и того же металла. [c.314]

В растворе СиС1г с добавками Li l в этиловом спирте кроме увеличения поглощения при понижении температуры наблюдается также смещение максимума поглощения в сторону меньших длин волн. Такое смещение максимума ноглощения можно объяснить увеличением числа ионов хлора в комплексе меди нри понижении температуры. Результатом этого является увеличение напряженности поля комплекса меди, что- ведет к возрастанию расстояния между уровнями BigEg и Big- Btg и, следовательно, к смещению максимума к меньшим длинам волн (от 990 ммк при - -20° С до 920 ммк при -100° С). [c.190]

Выделены два изомерных комплекса Со(МНз)4(5СМ) . Как установить, связана ли группа S N в обоих изомерах через серу Если в обоих комплексах лиганд координирован через серу, то как отличить транс- и t u -изомеры Группа —S N в спектрохимическом ряду расположена рядом сСГ, а —N S создает более сильное поле комплекс Со(МНз)4С12 получается легко. [c.204]

Высоковольтный электродиализ применяется для очистки различных растворов и суспензий от микропримесей, и если удаление щелочных и щелочноземельных металлов не вызывает затруднений, то перенос железа и тяжелых металлов через инертные и электрохимически активные мембраны практически невозможен [1]. При обессоливании воды железо осаждается на катионитовой мембране и снижает ее избирательность [2]. Нерастворимые примеси можно удалить, лишь переводя их в растворимое состояние [3]. Для этой цели в ряде случаев можно применять комплексообразователи. Однако в электрическом поле комплексы разлагаются. Степень разложения зависит от прочности комплекса. [c.332]

Более устойчивы Более устойчиВы неспаренных электронов тоже спин-свободные спин-спаренные будут зависеть от силы поля. комплексы I котжксы Магнитный критерий типа свя- [c.260]

В зависимости от силы кристаллического поля комплексы с конфигурацией сР бывают двух типов высокоспиновые и низкоспиновые. Данные ЭПР для высокоспиновых комплексов с конфигурацией d представлены в табл. 23. Хеннинг, ван ден Бум и Дилеман [785] установили, что ион металла имеет почти изотропные значения g -п А, если он находится в тетраэдрическом или кубическом кристаллическом поле. Когда поле октаэдрическое, к основному состоянию примешиваются два орбитальных триплета P Ti) и / ( T i). Поскольку необходимо знать дополнительный параметр (процент примеси Р в F), нужно проводить полное оптическое исследование, прежде чем появляется возможность применить параметры ЭПР для расчета коэффициентов в молекулярных орбиталях. Теория ЭПР для случая октаэдрического поля развита Абрагамом и Прайсом [842], Лоу [825] и Торнлеем, Виндзором и Оуэном [852]. Сверхтонкие расщепления от лигандов трудно интерпретировать вследствие необходимости знать коэффициенты [c.117]

Для осуществления стереоспецифической полимеризации инициатором обычно служат несвободные радикалы, как в большинстве обычных процессов полимеризации, а анионы или активные молекулы, образующие с молекулой исходного мономера комплекс, в котором двойная связь поляризована и тем самым приведена в активное состояние. Присоединяющаяся молекула, ориентированная определенным образом по отношению к полю комплекса, как бы вдвигается между катализатором и растуш,ей цепью в строго определенном пространственном положении Такого рода катализаторами стереоспецифической полимеризации могут служить продукты взаимодействия четыреххлористого титана и три-этилалюМйния. С помощью подобных катализаторов Циглер впервые осуществил полимеризацию этилена, а затем и других олефинов при низком давлении. Ввиду симметричности мономера при полимеризации самого этилена не возникает проблемы стереорегулярности, но уже из его ближайшего гомолога (пропилена) получается в этих условиях стереорегулярный полимер. Стереорегулярные полимеры получаются также при применении катализаторов, приготовленных из окислов хрома, молибдена, ванадия, нанесенных вместе с некоторыми добавками на окись алюминия. Такое же каталитическое действие оказывает никель на угле. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология