Плоские комплексы теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля применима также к тетраэдрическим и плоско-квадратным комплексам. Однако энергетическая последовательность -орбиталей в комплексах последнего типа отличается от присущей октаэдрическим комплексам. [c.401]

В рамках теории кристаллического поля лиганды мысленно заменяются точечными зарядами (либо диполями), и предполагается, что между центральным атомом и этими точечными зарядами существует только электростатическое взаимодействие. Оказывается, что такая весьма простая модель часто приводит к той же последовательности энергетических уровней, что и более совершенные модели. Однако в некоторых случаях, например в плоских квадратных комплексах, полное пренебрежение образованием ковалентных связей приводит к ошибочным результатам. Этот недостаток исключается при комбинации теории [c.272]

Теория кристаллического поля позволяет получить некоторое представление о дополнительных факторах, обусловливающих стереохимические свойства различных "-комплексных ионов. Рассмотрим, например, данные табл. 11-2, в которой представлена разность в энергиях стабилизации кристаллическим полем, 80д, при увеличении числа -электронов на единицу между октаэдром и плоским квадратом и между октаэдром и тетраэдром для случаев слабого и сильного полей. Нетрудно увидеть, что разность в значениях ЬВд ддя квадратно-плоскостной и октаэдрической конфигураций велика для комплексов и в слабом поле и для комплексов и в сильном поле. Однако прежде чем использовать эти данные для стереохимических предсказаний, надо принять во внимание следующие дополнительные факторы 1) пара- [c.443]

Тетрагональные искажения тетраэдрических комплексов хотя и более распространены, чем это можно было ожидать, все же изучены только очень незначительно и здесь рассматриваться не будут. Достаточно только отметить, что эти искажения были обнаружены в системах уже после того, как были предсказаны теорией кристаллического поля. Например, в некоторых -комплексах искажения были обнаружены в виде удлинения тетраэдра, а в -комплексах Си в виде сплющивания с образованием плоского квадрата. Такое искажение нужно для сохранения тетрагональной симметрии, когда йх - и г-орбитали заполнены, а -ор-биталь имеет один электрон, обеспечивая связь с лигандом. [c.445]

Изменения стабильности комплексов в зависимости от числа -электронов. Простое рассмотрение в рамках теории кристаллического поля, основанное на характере расщепления -уровней в сильных полях, позволяет ожидать максимума в случае октаэдрической координации вблизи 6, а при плоской квадратной координации — вблизи 8 -электронов. [c.238]

Прп обсуждении теорий кристаллического поля н по. я лигандов ы рассматривали октаэдрические комплексы. Тс же аргумента можно применить д.ля комплексов другой симметрии, иа которых часто встречаются тетраэдрические и плоские квадратные комп,чекеы. Нарисуйте эскиз расщепления пяти d-орбнта-,тей, ожплае.чого прп образовании комплексов этих двух типов. [c.557]

В плоских квадратных комплексах орбитали металла ёху, (1хг и йуг не принимают участия в образовании а-связи металл — лиганд, но могут участвовать в образовании я-связей. Положения четырех несвязывающих -орбиталей на диаграмме энергетических уровней МО определены применением простого приближения теории кристаллического поЛя, однако более полное рассмотрение в рамках метода. МО дает те же самые результаты [39]. Наиболее низкой по энергии незаполненной МО является разрыхляющая орбиталь b g, которая получается при комбинировании разрыхляющей орбитали металла йх -у и лиганда. [c.285]

В теории кристаллического поля, которая полностью пренебрегает ковалентными связями, предполагают, что ион металла окружен (в случае плоской квадратной структуры) четырьмя отрицательными ионами или нейтральными дипольными молекулами, расположенными таким образом, что отрицательные концы диполей обращены к центральному иону, так что взаимодействие между ионом металла и лигандами является чисто электростатическим. Энергии пяти -орбиталей металла в отсутствие электрического поля равны между собой (вырожденные орби-тали). Но при наличии отрицательного поля, наведенного четырьмя лигандами, эти энергети- E ческие уровни расщепляются [8]. Если предпо- I ложить, что четыре лиганда в плоском квад- хх ратном комплексе расположены по осям х к у в плоскости ху, то две -орбитали в этой плоскости будут отталкиваться силънее, чем три другие -орбитали. Далее, из двух -орбиталей в плоскости ху орбиталь направленная [c.17]

Теория кристаллического поля утверждает только то, что образование октаэдрических комплексов отпоситсльно трудно, по ие невозможно. Следует всполшить о преобладающей роли в энергии комплекса других членов. Во многих случаях энергии разных конфи1ураций должны быть близки. Равновесие между плоской и тетраэдрической структурами в растворе будет обсуждаться в гл. 5. [c.71]

ВЫВОД теории кристаллического поля. В сущности единственным примером, который можно использовать для проверки теории, являются парамагнитные комплексы N1(11). Диамагнитные комплексы N (11), Рс1(П), Р1(П) и Аи(1И) имеют плоскую структуру, которая будет обсуждаться в гл. 5, и механизмы их реакций различны. В настоящее время высокоспиновые комплексы N (11) часто рассматривают как лабильные, и скорости многих реакций этих комплексов удовлетворяют этому отнесению. По скорости, которые предсказываются теориями и только что обсуждались, являются не абсолютными, а лишь относительными для систем с различным числом -электронов. Абсолютная скорость в основном определяется зарядом на центральном атоме, природой лигандов и т. д. Конечно, по сравнению со скоростями реакций кодшлексов трехвалентного кобальта или хрома кодшлексы двухвалентного никеля имеют большие скорости реакций. [c.136]

Плоские квадратные комплексы также можно рассматривать спомощью методов кристаллического поля или поля лигандов [91, 97], но теория включает более одного параметра и требует более подробного рассмотрения, чем это можно сделать в настоящей главе. Этот вопрос рассмотрен в работах [6, 134]. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология