Этилендиаминовые комплексы и стабилизация в поле лигандов

Существует линейная зависимость между теплотами гидратации ионов металлов, из которых вычтены части, обусловленные стабилизацией в Поле лигандов, и потенциалами ионизации, исправленными таким образом, чтобы они относились к одному и тому же основному состоянию. Это показывает, что более простое соответствие, которого искали Ирвинг и Уилльямс, в действительности не имеет места [108, 217]. Теория поля лигандов предсказывает последовательность изменений энтальпии от хрома до цинка. В первом приближении можно предположить, что рассмотрение методом теории поля лигандов, применимое для суммарного изменения энтальпии А может быть применено также для рассмотрения изменений АЯ в отдельных последовательных стадиях, а также при отсутствии данных по энтальпиям — к изменениям свободной энергии, Константы устойчивости с введением поправок на стабилизацию в поле лигандов могут быть оценены путем линейной интерполяции между значениями для кальция, марганца и цинка. Величины стабилизации в поле лигандов представляют собой разности между экспериментальными и исправленными значениями [32, 217]. Вычисленные таким путем величины стабилизации в поле лигандов приведены в табл. 9. Стабилизации для отдельных стадий для комплексов железа, кобальта и никеля и, следовательно, суммарные стабилизации для присоединения трех этилендиаминовых лигандов постепенно возрастают, причем приближенно выполняется предсказанное соотношение 1 2 3. Спектроскопическое значение [c.52]

Большие величины стабилизаций в значениях Ig и Ig при дестабилизации в значении Ig в случае этилендиаминовых комплексов меди и хрома объясняются эффектом Яна — Теллера (см. табл. 9 и раздел III, 2). Степень тетрагональности поля лигандов вокруг меди сильно зависит от лиганда [32]. В случае дипиридила и фенантролина поля близки к кубическим и комплексы никеля [32, 189] более стабильны, чем комплексы меди [283]. Комплексы никеля с полидентатными лигандами — фолевой кислотой и EDTA — также более стабильны, чем комплексы меди [142, 283]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология