Сила поля лигандов и окраска комплексов

Сила поля лигандов и окраска комплексов [c.102]

Спектральные данные позволяют судить о разнице в энергии щели между занятыми и свободными -орбиталями в комплексах, т. е. дают важную информацию о силе поля лигандов в различных координационных соединениях. С другой стороны, интерпретация электронных спектров комплексов является одной из важных химических задач. Большинство экспериментальных значений А соответствует 1—4 эВ. Таким образом, длина волны поглощенного света при возбуждении электрона с одного -уровня на другой часто лежит в видимой области, что обусловливает окраску многих комплексов (см. табл. 6.4) [c.119]

Как связано изменение окраски комплексов меди(П) при замещении молекул Н2О на молекулы NH3 и этилендиамина с различиями в силе поля этих лигандов [c.651]

Рассматриваемый ряд лигандов называется спектрохимическим потому, что сила поля лиганда влияет на цвет комплексного соединения. Окраска вещества зависит от того, с какой длиной волны могут им поглощаться фотоны. Например, комплекс, содержащий один несвязывающий е , может поглощать те фотоны, энергия которых трансформируется в переход электрона из d -орбитали в уорбиталь (для октаэдров) и из у-ор<5итали (рис. 71, III) в -орбиталь (для тетраэдров). При этом энергия кванта света [формула (II.5)] должна быть точно равна параметру расщепления Д, т. е. Av=A. Зная длину волны света (Я= /v), соответствующую окраске комплекса, можно рассчитать для того или иного лиганда A= hfk. [c.201]

Для иона Т1 с одним -электроном основной терм расщен-ляется в октаэдрическом поле йа два подуровня и eg, причем электрон находится на более низком -уровне. Расстояние между уровнями зависит от силы поля. Возможен ли переход электрона между уровнями /2 и Ведь оба эти уровня -состояния, а правило Лапорта запрещает переход d d (см. 8). Но этот запрет строг для свободного атома, где электрон находится в центрально-симметричном поле. В поле, не имеющем центра симметрии (например, тетраэдрическом), запрет не строг, в октаэдрическом похге, имеющем центр симметрии, он тоже не строг, так как центральный ион колеблется в поле шести лигандов, времеино смещаясь от центра. В связи с этим поглощение света оказывается возможным и возникает спектр перехода Каким он должен быть Так как это переход, связанный с нарушением правила Лапорта, спектр не должен быть интенсивным. Поскольку это переход между близкими уровнями, он должен лежать в области сравнительно длинных волн, комплекс типа Т1 должен быть окрашен. Действительно, в водном растворе существует фиолетовый [Т1(Н20)б] , интенсивность окраски слабая, максимум полосы поглощения лежит при 20 300 см От- [c.245]

При замене в комплексе одних лигандов на другие, расположенные в спектрохимическом ряду правее (т. е. обладающие большей силой поля), значение А возрастает, и комплекс начинает поглощать лучи света с меньшей длиной волны. Это сказывается на изменении его окраски. Поэтому, например, [Со(ОМО)(ЫНз)5] + — красного цвета, а [Со(Ы02)(ЫНз)5] + — желтого. У комплексов меди (П) при переходе от [ u li] к [Си(Н20)4] и к [Си(ЫНз)4] +цвет изменяется от зеленого через голубой на сине-фиолетовый. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология