Окисление трансаннулярные реакции

Другой тип трансаннулярной реакции наблюдался при синтезе (197). При этом получался в качестве побочного продукта (212). Он возникает, вероятно, в результате трансаннулярного присоединения к тройной связи карбаниона (214), образующегося при щелочном окислительном разложении бис-гидразона (213). Получающийся при этом карбанион (215) после протонирования, окисления, отщепления азота й перегруппировки превращался затем в (212)53 [c.69]

Фотосенсибилизированное окисление. Давно известно [301], что эргостерин и различные родственные стерины поглощают кислород под действием излучения и в присутствии сенсибилизатора, например эозина, образуя трансаннулярные перекиси. Большая часть имеющихся сведений относительно этих реакций получена в результате работ Виндауса и сотрудников, а также исследо- [c.281]

Микробиологическое окисление гетероалициклических колец средней величины представляет собой еще один путь синтеза интермедиатов, полезных при изучении трансаннулярных реакций 135]. [c.69]

Фурановое кольцо особенно чувствительно к окислению, при котором обычно идет 1,4-присоединение окислителя к диеновой системе. Присоединение к фуранам синглетного кислорода, идущее обычно в условиях фотосенсибилизации, дает трансаннулярные пероксиды, которые подвергаются сольволизу или перегруппировке [48]. Полученный из фурана пероксид (19) термически нестабилен, но может быть выделен при —100 °С. Если проводить реакцию фотоокисления в метаноле, получается лактон (20). В случае 2,5-диметилфурана в метаноле может быть выделен гидропероксид (21), который легко превращается в 1,2-диацетилэтилен. При окислении фуранкарбальдегида-2 в этаноле в результате перегруппировки промежуточно образующегося гидропероксида с потерей муравьиной кислоты образуется лактон (22). Более сложные продукты по-лучены из циклофана (23) [49]. [c.126]

Под влиянием трансаннулярного эффекта (стр. 34) у некоторых соединений с высшими циклами наблюдаются очень своеобразные реакции. Так, циклононеи и циклодецен при окислении надмуравьиной кислотой Н—СО—ООН дают не 1,2-ди-олы, как можно было ожидать, а соответственно 1,5- и 1,6-диолы [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология