Надмуравьиная кислота, окислени

Окисление белка надмуравьиной кислотой [c.124]

Прежде чем проводить расщепление полипептидной цепи, обычно сначала разрывают дисульфидные мостики [138—141]. Для этой цели можно использовать три реакции [см. уравнения (2-20) —(2-22) ]. При работе с рибонуклеазой использовалось окисление надмуравьиной кислотой [c.173]

С-Концы пептидных цепей определяются избирательным отщепле нием концевой аминокислоты с помощью специфического фермента — карбоксипептидазы и последующей идентификацией этой аминокислоты. Если макромолекула белка состоит из двух (или более) пептидных цепей, как в случае инсулина (см. рис. 53), то избирательно разрушают дисульфидные мостики окислением (например, надмуравьиной кислотой) и затем полученные полипептиды разделяют путем фракционирования на ионитах. Для определения последовательности расположения аминокислот в каждой полипептидной цепи ее подвергают частичному кислотному гидролизу и избирательному расщеплению с помощью ферментов, каждый из которых разрывает полипептидную цепь только в определенных местах присоединения какой-то одной определенной аминокислоты или одного типа аминокислот (основных, ароматических). Таким образом получают несколько наборов пептидов, которые разделяют, используя методы хроматографии и электрофореза. [c.376]

В то время как w -циклогептен и цис- и транс-циклододецены при окислении надмуравьиной кислотой реагируют нормально, циклоалкены Сд, Сю и Си образуют главным образом аномальные продукты. [c.95]

При окислении надмуравьиной кислотой этиленовых соединений, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении, образуются заметные количества кислых продуктов расщепления наряду с ожидаемыми продуктами гидроксилирования, выход которых составляет около 50% [5С]. [c.481]

В промышленности для обработки шерсти [5] вместо надмуравьиной кислоты предпочитают применять надуксусную кислоту, так как она устойчива к действию воды и не растворяет шерсть. Надмуравьиная кислота разлагается водой и растворяет значительное, но не постоянное количество шерсти [33]. По специфичности надуксусная кислота не отличается от надмуравьиной, но точная количественная характеристика процесса окисления не установлена. [c.171]

Наряду с цистеином надмуравьиная кислота окисляет триптофан и метионин. Метионин окисляется до сульфона, продукты окисления триптофана не установлены (см. стр. 474). [c.515]

При окислении надмуравьиной кислотой триптофан разрушается, а значительная часть тирозина при последующем гидролизе НС1 превращается в хлорированный тирозин 185]. При низкой температуре окисление проходит более мягко, причем в этих условиях 2-439 [c.33]

Окисление й р 1 >-(циклоалкен-1-ил)анилидов надмуравьиной кислотой [c.16]

Установлено, что окисление К-ацетил-2-(циклоалкен-1-ил)анилинов надмуравьиной кислотой приводит к раскрытию алкенильного цикла с образованием кетокислот с выходами 59-62%. [c.22]

Триптофан быстро разрушается кислотами, но не известно, происходит ли разрыв пептидной цепи по остаткам триптофана так же быстро, как разрушение боковой цепи в триптофане. При окислении триптофана надмуравьиной кислотой потребляется три атома кислорода и наблюдается потемнение реакционной смеси, но разрыва пептидной связи не происходит (см. стр. 170—171). Однако вполне возможно, что удастся разработать метод более быстрого расщепления пептидной цепи по остаткам предварительно окисленного триптофана. [c.216]

В ходе исследований строения окситоцина [84, 221, 255] была сделана попытка окислить этот полипептид бромной водой. В отличие от окисления окситоцина надуксусной кислотой, когда образуется один продукт реакции, при окислении бромной водой были получены два пептидных обломка. При действии бромной водой на полипептид, предварительно окисленный надмуравьиной кислотой, образуются те же самые обломки. Расщепление окситоцина представлено на рис. 12. [c.224]

Бромная вода содержит около 3,5% брома и имеет величину pH, равную примерно 2. В работах, посвященных изучению необычного расщепляющего действия бромной воды [254], сообщается, что бромирование тирозина в предварительно окисленном надмуравьиной кислотой окситоцине в ледяной уксусной кислоте или в водном растворе может не сопровождаться разрывом связи, если концентрация раствора составляет 0,5 н. по НВг. Дальнейшая обработка этого бро-мированного и окисленного окситоцина 0,05%-ной уксусной кислотой при комнатной температуре в течение 24 час, 1 н. раствором НВг или слабым водным раствором ЫНз при температуре от —5 до —10° в течение 45 мин не привела к рас-щеплению молекулы. Однако в результате обработки продукта бромной водой при температуре от —5 до —10° получаются два пептидных обломка. Расщепление обусловлено чувствительностью ароматического кольца тирозина к галогени-рованию. Это подтверждается тем, что ДНФ-производное окисленного окситоцина, содержащее вместо фенольной группы динитрофенильную группу, при обработке бромной водой [c.224]

Циклогексен, подобно циклопентену, можно окислить либо перманганатом калия, либо надмуравьиной кислотой, причем в результате окисления перманганатом калия образуется i/ыс-гликоль, а при окислении над-кислотой — транс-гликоль. Детальное обсуждение этих стереоизомеров настолько тесно связано с конформационным анализом, что его лучше провести в одном из следующих разделов (разд. 9.16). [c.283]

Более отчетливо процесс переноса атома кислорода на л-связь наблюдается при окислении алкенов надмуравьиной кислотой. Предполагается, что первоначально образуются эпоксисоединения (окисей алкенов), которые затем вступают в реакцию с НгО с расщеплением так называемого оксираново- [c.246]

В результате окисления надмуравьиной кислотой (НМК) этот ди-сульфидный мостик разрушается и возникают две сильнокислотные группы [c.108]

ОКИСЛЕНИЕ БЕЛКОВ И ПЕПТИДОВ НАДМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТОЙ [c.165]

ОКИСЛЕНИЕ НАДМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТОЙ [c.262]

Окисление надмуравьиной кислотой Окисление надуксусной кислотой Окисление персульфатом Иодирование Окисление иодом Карбоксиалкилирование Блокирование малеинимидом Блокирование меркаптидом [c.83]

Последующее окисление трициклодецена надмуравьиной кислотой и дегидратация образующегося при окислении диола приводят к эк5о-трицикло(5,2,1,0- )декан-3-ону. [c.288]

Ганстон (1962) разработал метод структурного анализа полнено-вых жирных кислот, основанный на их неполном окислении надмуравьиной кислотой. Например, при окислении арахидоновой кислоты I [c.595]

Санжер установил полную последователшость аминокислот в инсулине при помощи частичного гидролиза химотрипсином (1949—1950) и показал, что рассчитанный теоретически молекулярный вес (5734) близок к экспериментальным данным. Он нашел, что в молекуле белка одна полипептидная цепь (цепь А) имеет N-концевой глицин эта цепь связана дисульфидными связями со второй цепью (цепью В), имеющей N-концевой остаток фенилаланин. Окисление надмуравьиной кислотой расщепляет связь S—S, и образуются два цистеинилпептида. [c.698]

Прн окислении надмуравьиной кислотой N -гидроксиорнитин в циклопептиде деферриальбомицина трансформируется в глутаминовую кислоту. Последовательность аминокислот в цикле установлена частичным кислот- [c.743]

С целью имитации ситуации, имеющей место нри гидролизе белков 6 н. НС1 при 110°, когда производят защиту серусодержащих аминокислот от неконтролируемого окисления, вместо цистеина и метионина на рис. 160 фигурируют цистеинсульфокислота и метионин-сульфон — продукты окисления цистеина и метионина надмуравьиной кислотой по этой же причине отсутствуют аспарагин и глютамин [c.482]

Снижению потерь большинства аминокислот при кислотном гидролизе способствует проведение его в стеклянных ампулах под вакуумом с большим избытком (200—5000-кратным) тщательно очищенной и перегнанной над Sn b соляной кислоты. Распад тирозина предупреждают добавлением в ампулу фенола. Чтобы избежать превращения серусодержащих аминокислот в продукты различной степени окисления при гидролизе и последующих процессах хроматографии и электрофореза, образцы белка, содержащие цистеин и цистин, до гидролиза обрабатывают надмуравьиной кислотой. При этом образуется стойкое производное — цистеиновая кислота. Гидролиз проводят в течение 24, 48, 72 и 120 ч. Если содержание какой-либо аминокислоты с увеличением времени гидролиза постепенно уменьшается, его находят на графике зависимости содержания этой аминокислоты от длительности гидролиза путем экстраполяции к нулевому времени гидролиза. Если же содержание аминокислоты в ходе гидролиза постепенно увеличивается, истинную величину также определяют графически, ограничивая время гидролиза 96 или 120 ч ". [c.123]

Стадии гидролиза обычно предшествует денатурация, приводящая к разворачиванию белковой глобулы Во избежание получения дополнительных артефактных пептидов за счет наличия или образования в процессе расщепления дисульфидных связей 5Н-группы в белке до гидролиза модифицируют различными способами (окисление надмуравьиной кислотой — с. 124, карбоксиметилирование, обработка тиосо-единениями и др.). [c.139]

Надмуравьииая кислота. Обычно считают, что надмуравьиная кисл<5та представляет собой реактив, непригодный для получения а-окисей, ввиду того что высокая кислотность муравьиной кислоты (применяемой в качестве растворйтеля или образующейся при окислении) служит причиной быстрого расщепления большинства а-окисных колец. Одпако недавно было показано, что при окислении надмуравьиной кислотой а-диизобутилена образуется а-окись, которая может быть выделена, хотя и получается с незначительным выходом [36]. Было сообщено, что при применении только небольших количеств муравьиной кислоты в качестве растворителя и переносчика кислорода, а в некоторых [c.479]

Цистин. Дисульфидная группа цистина легко восстанавливается до цистеина (особенно каталитически), а также окисляется. Характер окисления зависит от выбранных окис.яителей. Особое значение имеет действие брома или надмуравьиной кислоты, окисляющее S—S мостик до сульфогруппы с образованием цистеиновой кислоты. [c.472]

Мур, Штейн и Хирс подвергли рибонуклеазу окислению надмуравьиной кислотой и затем гидролизу химотрипсином, трипсином и пепсином. Образовавшуюся смесь пептидов они разделили на препаративной автоматической колонке на смоле даузкс = 50х2. Аминокислотный состав пептидов был определен на смоле дауэкс = 50x4. Всего было получено 32 пептида (см. стр. 521). [c.521]

При окислении надмуравьиной кислотой остатки цистеина или цистина превращаются в стабильную цистеиновую кислоту, остаток метионина — в стабильный метионинсульфон, а тирозин и триптофан полностью разрушаются. [c.165]

Параллельно с определением последовательности аминокислотных остатков в рибонуклеазе проводилось и определение положения дисульфидных мостиков. Спакман, Мур и Штейн нашли, что рибонуклеазу можно гидролизовать трипсином и химотрипсином без предварительного окисления дисульфидной связи, если проводить гидролиз в 2-мо-лярном растворе хлоргидрата гуанидина. Ими было получено-6 пептидов, которые затем подвергались окислению надмуравьиной кислотой и исследовались. Таким образом было установлено, что 5—8 мостики расположены в положениях 1—б, 2—7, 3—8 и 4—5. [c.524]

Хотя окисление моноолефинов с образованием эпокси-. соединений и гидроксилирование, как правило, протекают вполне удовлетворительно, в некоторых случаях были получены необычные результаты, а) При действии надмуравьиной кислоты на соединения, содержащие группировку —СН(ОН)СН = СН—, например, на продукты аутоокисления метилового эфира олеиновой кислоты, образуется только 5,0% ожидаемого триола наряду со значительными количествами продуктов кислотного расщепления [142]. Описано окисление а-оксиолефинов [63] и р-оксиолефинов [61, 155]. б) При окислении циклооктена надмуравьиной кислотой наряду с ожидаемым гране-1,2-диолом образуются цыс-1,4-диол (с лучшим выходом) и соединения другого типа. Раскрытие цикла в эпоксисоединении сопровождается перегруппировкой, объясняемой трансаннулярными эффектами [118]. Такие же результаты наблюдались в случае Сэ- [119], Сю- [118] и Сц-цик-лоалкенов [120] и в меньшей степени в случае Се- [121] и С7-циклоалкенов [122, 123]. в) 2,4,4-Триметилпентен-1 и2, 4,4-триметилпентен-2 реагируют с надбензойной кислотой нормально, но с надмуравьиной и надуксусной кислотами помимо ожидаемых диолов образуются ненасыщенные одноатом-, ные спи сана [25 [c.144]

Нативные р-лактоглобулин и гормон роста медленно гидролизуются лейцинаминопептидазой нативные альбумины плазмы крови человека и быка, лизоцим и рибонуклеаза оказались устойчивыми к гидролизу. Однако предварительное окисление альбумина плазмы крови челов>ека, лизоцима и рибонуклеазы надмуравьиной кислотой привело к тому, что указанные субстраты гидролизовались ферментом и аминокислоты отщеплялись в ТРИ ПРСЛедовательчости, которая была [c.236]

SH- и S — S-группы элиминируют с помощью количественной и необратимой реакции окисления белков надмуравьиной кислотой. В результате этой реакции цистеин или цистин превращается в цис-теиновую кислоту [86]. [c.33]

При кислотном гидролизе триптофан разрушается полностью, а серии и треонин — на 5—10% разрушаются также цистин, цистеин и метионин. Из метионина получается главным образом метио-нинсульфоксид, который частично снова превращается в метионин в процессе гидролиза. Серусодержащие аминокислоты могут быть определены только в окисленных образцах (например, окисленных надмуравьиной кислотой). [c.178]

Окисление 2,2, 5, 5-тетраметилдигидрофурана надмуравьиной кислотой дает кроме соответствующего гликоля также и эпоксидное производное Сообщалось также, что бутадиенсульфон эпоксидируется надмуравьиной кислотой, но гндроксилируется надуксусной [c.228]

Однако, когда р-нафтол обрабатывается смесью уксусной кислоты п перекиси водорода в присутствии катализирующих добавок молибдата аммония, наряду с упомянутой выше кислотой выделяется продукт, имеющий строение (VII, где R = H" ) при дальнейшем окислении надуксусной кислотой он превращается в 4-(о-карбокснфенил)-5, 6-бензокумарин. Надмуравьиная кислота и метил-р-нафтнловый эфир, по-видимому, также образуют продукт (VII, где R = Ha) с выходом 64%, в то время как метил-а-нафтиловый эфир в тех же условиях дает димерный продукт (VIII) с выходом 70% [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология