Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окислительная деструкция щелочной целлюлозы

    Окислительная деструкция щелочной целлюлозы [c.66]

    Изменение степени полимеризации Na-КМЦ в процессе окислительной деструкции щелочной целлюлозы при различных условиях [c.164]

    Получаемый продукт деструкции был экспериментально идентифицирован, что подтверждает приведенную выше схему. Однако снижение молекулярной массы при деструкции щелочной целлюлозы в основном связано, как это еще было показано Шпи-тальным [3] — с поглощением кислорода, т. е. окислительной деструкцией. [c.66]


    Таким образом, при исключении дополнительной окислительной деструкции щелочной целлюлозы (предсозревания) древесная целлюлоза, поступающая на заводы вискозных волокон, должна иметь СП 550—700 и содержать не более 3—3,5% гемицеллюлоз,, в том числе фракции -целлюлозы с СП 50—250 — не более 2%. [c.9]

    Качество вискозы — ее вязкость, зрелость, гомогенность (число гель-частиц) — зависит от условий мерсеризации, окислительной деструкции щелочной целлюлозы, ксантогенирования, растворения, от состава (содержания целлюлозы и едкого натра, количества связанного сероуглерода и сернистых побочных соединений), температуры и продолжительности ее хранения до формования (созревание). [c.20]

    Замедлителями окислительной деструкции щелочной целлюлозы являются  [c.236]

    С увеличением содержания лигнина в древесной целлюлозе скорость предсозревания понижается. Поэтому в одних и тех же условиях скорость окислительной деструкции щелочной целлюлозы из хлопка всегда выше, чем из древесной целлюлозы. По-видимому, кислород воздуха в первую очередь окисляет карбонильные илп другие, легко окисляющиеся группы молекулы лигнина. В этом отношении влияние лигнина аналогично влиянию восстановителей. Сульфатная целлюлоза деструктируется в процессе предсозревания медленней, чем сульфитная. [c.237]

    Деструкция щелочной целлюлозы относится к числу гетерогенных процессов. Газообразный молекулярный кислород вначале растворяется в набухшей гелеобразной щелочной целлюлозе и затем протекает химическая реакция. При недостаточной степени измельчения или малой концентрации О2 в газовой фазе кинетику процесса может лимитировать диффузионная область. Необходимо также отметить, что сама щелочная целлюлоза имеет внутреннюю гетерогенность, обусловленную ее надмолекулярной структурой. Несмотря на сильное набухание в ней сохраняются более упорядоченные кристаллические участки, которые менее доступны для кислорода. Размеры этих участков малы и на суммарную кинетику окислительных реакций они практически не влияют. Хотя, как будет показано ниже, влияние особенностей надмолекулярной структуры на кинетику изменения СП и фракционного состава существенно и должно учитываться при проведении процесса. [c.69]

    При измельчении щелочной целлюлозы наряду с изменением формы материала происходит окислительная деструкция макромолекул целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Вследствие энергичного механического воздействия и соприкосновения с воздухом снижение молекулярного веса целлюлозы в процессе измельчения происходит интенсивнее, чем на других стадиях технологического процесса (при мерсеризации, предварительном созревании). При измельчении щелочной целлюлозы в аппаратах непрерывного действия, когда время пребывания материала в аппарате ограничивается несколькими минутами, степень деструкции целлюлозы значительно уменьщается. [c.226]


    При измельчении щелочной целлюлозы, наряду с изменением фор-мы материала, имеет место окислительная деструкция макромолекул целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Вследствие энергичного механического воздействия и соприкосновения с воздухом снижение молекулярного веса цел- [c.275]

    Наряду с изменением формы материала при измельчении происходит окислительная деструкция макромолекул целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде, приводящая к уменьшению молекулярного веса (степени полимеризации) целлюлозы, повышению содержания гемицеллюлоз, понижению вязкости прядильного раствора. Вследствие энергичного перемешива- [c.106]

    После мерсеризации и отжима щелочной целлюлозы ее измельчают в специальных машинах и подвергают предсозреванию, приводящему к уменьшению степени полимеризации целлюлозы вследствие окислительной деструкции (разрыва) макромолекул. Предсозревание производят путем выдерживания измельченной щелочной целлюлозы в специальных камерах или на непрерывно движущихся лентах в течение 8—10 ч при 36— 40° С. Далее щелочную целлюлозу для перевода ее в растворимое соединение обрабатывают сероуглеродом. При этом образуется ксантогенат целлюлозы (натриевая соль кислого эфира дитиоугольной кислоты и целлюлозы)  [c.412]

    В промышленности окисление лигнина применяется для отбелки целлюлозы, а также разрабатываются промышленные методы окислительной делигнификации древесины и новые методы отбелки с целью создания экологически безопасных и ресурсосберегающих технологий. Особенность отбелки - необходимость воздействия на лигнин, уже подвергавшийся химической обработке в ходе варки (остаточный лигнин), т.е. на наиболее трудно удаляемый лигнин с измененной под действием варочных реагентов структурой. Поэтому отбеливающий реагент должен вызывать интенсивное разрушение остаточного лигнина, не затрагивая при этом полисахариды, т.е. отличаться высокой избирательностью (селективностью). Продукты окислительной деструкции лигнина хорошо растворяются в разбавленных растворах щелочи. Кроме того, в щелочной среде происходит дополнительное набухание целлюлозы, что облегчает проникновение отбеливающих реагентов и удаление продуктов деструкции лигнина. Это делает желательным чередование при отбелке обработки в кислой среде с обработкой в щелочной. [c.485]

    Некоторые реакции разрушения макромолекул целлюлозы, в частности гидролитическая деструкция при варке целлюлозы в кислой среде, деполимеризация при варке в щелочной среде, окислительные реакции при отбелке технических целлюлоз, оказываются вредными, снижающими выход и качество продукции целлюлозно-бумажного производства. Некоторые же из этих реакций проводят специально для регулирования СП целлюлозы, например, при получении вискозной целлюлозы, т.е. технической целлюлозы, предназначенной для производства вискозных волокон и пленки, а также для дополнительного снижения СП целлюлозы в вискозном процессе на стадии так называемого предсозревания щелочной целлюлозы. [c.543]

    Отжатую щелочную целлюлозу измельчают для увеличения поверхности материала, доступной для кислорода воздуха и сероуглерода при ксантогенировании. При измельчении щелочной целлюлозы уже происходит довольно интенсивная окислительная деструкция. [c.588]

    Предсозревание щелочной целлюлозы. Измельченную щелочную целлюлозу подвергают дополнительной окислительной деструкции посредством более или менее длительного выдерживания в контакте с воздухом. Эту операцию и называют предсозреванием. Цель предсозревания [c.588]

    Ацетальная гетеросвязь в молекуле целлюлозы легко гидролизуется кислотами, но обладает высокой стойкостью в щелочной среде. Поэтому деструкция молекул целлюлозы в щелочной среде происходит главным образом за счет окислительных процессов. [c.65]

    Несмотря на стойкость ацетальных связей к щелочной деструкции, последняя все же имеет значение, так как во-первых, по механизму щелочной деструкции, по-видимому, в значительной мере происходит накопление низкомолекулярных продуктов, и, во-вторых, окисленная целлюлоза сама по себе стойка и распадается только в щелочной среде [2, с. 321]. Помимо образования низкомолекулярных продуктов в результате статистически происходящих актов окислительной деструкции по длине целлюлозных молекул определенный вклад в этот процесс вносит отщепление по крайним глюкозидным остаткам. Конечные звенья целлюлозы, [c.65]

    Щелочная целлюлоза (карбоксиметил-целлюлоза), Ог Продукты окислительной деструкции Со (МОз)а 60° С, максимальное падение вязкости через 48 ч [1109]  [c.806]

    Окислительная деструкция Ц. нежелательна при отбелке и облагораживании Ц. (см. ниже), в то же время на окислении Ц. основана одна из важных стадий производства вискозного волокна и простых эфиров целлюлозы — предсозревание щелочной Ц. (см. Вискоза). [c.428]


    В целлюлозно-бумажном производстве боргидрид натрия используется при варке сульфатной целлюлозы и при ее отбелке [589—601]. При щелочном гидролизе и окислительной деструкции углеводов древесины образуются соединения, содержащие карбонильные группы. Эти соединения легко вступают в дальнейшее взаимодействие со щелочью. Восстановление карбонильных групп боргидридом натрия до спиртовых повышает устойчивость целлюлозы к действию щелочи. Благодаря этому повышается выход целлюлозы, уменьшается расход щелочи на нейтрализацию продуктов растворения древесины и сокращается продолжительность варки. [c.476]

    Детальные исследования процесса окислительной деструкции щелочной целлюлозы выполнены Энтвистлом [4]. По скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой процесс можно разделить на две стадии. На рис. 3.1. показано изменение скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой и при температуре 25 °С, выраженной через количество (см ) кислорода, поглощенного за 1 мин для целлюлоз с разным содержанием карбонильных групп. Наивысшей начальной скоростью поглощения обладает целлюлоза с медным числом 2,38 (кривая 1). С увеличением продолжительности реакции скорость падает, достигая через 20 ч постоянного значения. Целлюлозы с меньшим медным числом обладают более низкой начальной скоростью поглощения О2, а хлопковая целлюлоза, имеющая медное число 0,28, характеризуется более низкой начальной скоростью, чем она достигает через некоторое время. Характерно, что все типы целлюлоз через определен- [c.66]

    Технологический процесс приготовления вискозы включает следующие стадии щелочную обработку (мерсеризация) целлюлозы, окислительную деструкцию щелочной целлюлозы (предсозревание), этерификацию (ксантогенирование) щелочной целлюлозы-получение ксантогената целлюлозы и его растворение, -созревание и очистку вискозы (фильтрация и обезвоздушивание).  [c.79]

    Окислительная деструкция имеет большое значение для целлюлозы в связи с процессами отбелки технических целлюлоз и предсозрева-ния щелочной целлюлозы в вискозном производстве. Окислительная деструкция идет одновременно с окислением функциональных (спиртовых) групп. Полисахариды как гетероцепные полимеры легче подвергаются деструкции, чем карбоцепные, хотя в древесине наиболее легкоокисляемым компонентом является лигнин (см. 12.8.7). Реакции окисления полисахаридов будут рассмотрены в главе, посвященной окислению целлюлозы (см. 21.1, а также в 13.11.2). [c.280]

    Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

    Таким образом, молекулярный кислород является бирадикалом ( О -) и служит электрофильным реагентом. Однако в щелочной среде он может восстанавливаться компонентами древесины до супероксидного (надпе-роксидного) анион-радикала (О ), а также гидропероксидного (НОО") и гидроксидного (НО") анионов, относящихся к нуклеофильным реагентам, и гидропероксильного (НОО ) и гидроксильного (НО" ) радикалов, являющихся электрофилами. Следовательно, кислородно-щелочная делигнификация должна приводить к сильной деструкции лигнина, но при этом возможна и значительная окислительная деструкция целлюлозы и других полисахаридов, в особенности под действием НО. Процесс окисления лигнина относится к радикально-цепным с включением в него и гетеролитических стадий. [c.490]

    В отечественной и зарубежной целлюлозной промышленности нашли применение два варианта такой обработки горячее облагораживание и получившее широкое распространение в последние годы кислородно-щелочное облагораживание, приоритет которого принадлежит В. М. Никитину и Г. Л. Акиму (А. с. 267329, опубл. Б. И. 1970, № 12). При горячем облагораживании расход NaOH—10% массы целлюлозы, гидромодуль 10, температура 120 °С. Кислородно-щелочное облагораживание осуществляют в более мягких условиях расход гидроксида натрия 8 % массы целлюлозы, гидромодуль 9, температура около 100 °С при введении кислорода под давлением 0,5 МПа. При таких обработках коицевые глюкозные остатки углеводных цепей, отслаиваясь, отщепляются один за другим и переходят в раствор в виде изомерных солей сахариновых кислот (в основном изосахариновой), альдоновых кислот, а также других органических кислот, образующихся при глубокой окислительной деструкции углеводов. Ниже представлены данные ВНПОбумпрома ( Бумажная промыш Нность .— 1976.— №—2. С. 14—15) по составу органических веществ этих щелоков. [c.258]

    Большой интерес к процессу Кцслородно-щелочной кации обусловлен прежде всего снижением загрязнения окру ющей среды. Метод характеризуется также более высоким выходом целлюлозы, большей ее белизной. Предложено большое к личество вариантов кислородно-ЩеЛОчной варки целлюлозы из древесины [7, 56, 67, 69, 96], не реализованных пока в промышленных масштабах. Основные трудности связаны с проблемами массообмена в трехфазной системе древесина — щелочной раствор — газообразный кислород, а также с повышенной окислительной деструкцией целлюлозы. [c.278]

    Кислородно-щелочная делигнификация уже нашла сравнительно широкое применение при многоступенчатой отбелке целлюлозы [5, 6, 7, 195, 196, 437]. В то же время практическая реализация метода для варки древесины на целлюлозу встречает ряд трудностей. Они связаны прежде всего с проблемами обеспечения удовлетворительного массообмена в трехфазной системе древесина—щелочной раствор—газообразный кислород, повышенной окислительной деструкцией целлюлозы, несколько пониженными прочностными свойствами волокнистого полуфабриката по сравнению с сульфатной целлюлозой [67]. [c.341]

    Технологич. схема произ-ва водорастворимой М. включает следующие стадии 1) получение щелочной целлюлозы обработкой древесной или хлопковой целлюлозы 35—40%-ным водным р-ром едкого натра при 20 С в течение 1 —1,5 ч 2) измельчонпе полученного продукта до насыпной массы 0,13—0,15 г/см и про-ведеппе окислительной деструкции для регулирования его стеиени полимеризации 3) алкилирование щелочной целлюлозы хлористым метилом в автоклаве при 60—90 С и избыточном давлении 1,2—2 Мн/м (12—20 кгс/см ) в течение 6—8 ч 4) промывка полученной М. водой при 70—90 С для удаления побочных продуктов реакции, сушка и дробление (или гранулирование).  [c.107]

    Избыток щелочи отжимают п выдерживают массу в течение нескольких дней для ускорения окислительной деструкции цепей до ну кной степени нолимеризации. Затем щелочную целлюлозу обрабатывают сероуглеродом, превращая в ксаптогенат целлюлозы [уравненне (9.22)]. Как прави.то, степень ксантогенирования целлюлозы в промьтшленностн весь.ма низка и составляет примерно 0,5 ксантогенатной группы на три гидроксильные группы, что обусловлено тем, что реакция пропсходит в гетерогенных [c.570]

    Более подробпо было описано уменьшение вязкости в результате замораживания и оттаивания увлажненной древесной целлюлозы. Этот эффект даже было предложено использовать для снии ения вязкости прядильных вискозных растворов, заменив им операцию щелочного гидролиза и окислительной деструкции, которые применяются в ряде случаев. [c.251]

Смотреть страницы где упоминается термин Окислительная деструкция щелочной целлюлозы: [c.80]    [c.414]    [c.353]    [c.65]    [c.1030]    [c.716]    [c.233]    [c.230]    [c.125]   
Смотреть главы в:

Вискозные волокна -> Окислительная деструкция щелочной целлюлозы

Вискозные волокна (1980) -- [ c.66 , c.71 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.229 , c.230 , c.232 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Деструкция целлюлозы окислительная

Деструкция щелочной целлюлозы

Окислительная деструкция

Целлюлоза щелочная

Щелочная деструкция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте