Кислород, катализатор для полимеризации хлоропрена

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Степень полимеризации хлоропрена можно регулировать, получая при этом широкую гамму продуктов [1. 2. 3] а) маслянистые жидкие димеры и тримеры п) пластичный каучукоподобный материал, который после смешения с ингредиентами и вулканизации становится эластичным, но теряет пластичность в) твердый. роговидный, непластичный и неэластичный полимер, не растворимый в органических растворителях. Возможность управлять течением полимеризации и получать продукты, во многих отношениях стоящие выше природного каучука, делает хлоропрен особенно пригодным в качестве сырья для различных синтетических, заменяющих каучук материалов [4. 5]. На скорость полимеризации хлоропрена. точно так же как и в случае дру их полимеризующихся соединений, большое влияние оказывает присутствие кислорода и других катализаторов [2.6—9]. Образцы хлоропрена. освобожденные от перекисей обработкой три-фенилметилом, перегнанные в высоком вакууме и запаянные в стеклянных трубках без доступа воздуха, только после одного или двух месяцев стояния обнаружили заметное повышение вязкости оказалось, что даже через двенадцать месяцев полимеризация не доходит до конца. Однако и эта медленная полимеризация должна быть, вероятно, пр1шисана прпс тствию сле- [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология