Ингибиторы полимеризации

Были поставлены опыты по изучению ПДА в качестве ингибитора полимеризации стирола при температуре 100° в лаборатории и проведены продолжительные испытания в производственных условиях. [c.68]

Главными побочными реакциями при диеновом синтезе являются димеризация и полимеризация реагентов, а также реакции заместительного присоединения ( еновый синтез ). Наиболее заметен вклад этих реакций в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновую конденсацию в сравнительно жестких условиях. Отделение аддуктов от продуктов полимеризации связано с большими трудностями. Применение ингибиторов полимеризации (гидрохинон, третичные амины и т. д.), снижение температуры процесса и подбор соответствующих растворителей, как правило, позволяют в значительной мере подавить нежелательные реакции. [c.345]

Ингибиторы полимеризации хиноны, нитросоединения, нитрилы, иод, стабильные радикалы, такие, как дифенилпикрилгидразил, гальвиноксил, нитроксильные радикалы (табл. 52). [c.224]

Если в реакционной смеси содержатся ингибиторы полимеризации, то появляется индукционный период. Процесс полимеризации может начаться только после его исчезновения при условии достаточного наличия инициатора, оставшегося после реакции взаимодействия его с ингибитором (рис. 2, кривая 4). [c.152]

Изопрен, поступающий в производство бутилкаучука, также подвергается перегонке для освобождения от ингибитора полимеризации. [c.257]

Для иллюстрации методик, применяемых пр>и решении обратной кинетической задачи, следуя работе [177], рассмотрим механизм гетерогеннокаталитического окисления метилакролеина в жидкой фазе в присутствии ингибитора полимеризации. Ставилась задача нахождения решения системы обыкновенных дифференциальных уравнений химической кинетики, соответствующих механизму, наилучшим образом описывающему экспериментальные данные. [c.166]

Производство и потребление стирола. Основным процессом получения стирола в промышленности остается каталитическое дегидрирование. Увеличению равновесного выхода стирола благоприятствует повышение температуры и понижение давления. Поэтому дегидрирование ведут при температуре около 600 °С, используя разрежение или подачу острого пара. Выход стирола за проход составляет 25—35%. Катализатором служат смеси оксидов железа и хрома, промотированные, например, карбонатом калия. Ректификация стирола-сырца проводится в вакууме при добавлении ингибиторов полимеризации. Принципиальная схема процесса представлена на рис. 5. Сравнительно небольшая разница температур кипения стирола и этилбензола требует применения высокоэффективных ректификационных колонн. [c.56]

Обрыв кинетической цепи приводит к уменьшению степени полимеризации образующегося высокомолекулярного соединения. Иногда для регулирования скорости процесса и молекулярной массы полимеров в реакционную смесь вносят специальные вещества (гидрохинон, нитробензол и др.), называемые ингибиторами полимеризации. Их действие основано на связы- [c.222]

С помощью ингибиторов полимеризации можно варьировать в относительно щироких пределах выход и свойства образующегося полимера (средняя молекулярная масса, степень полидисперсности). [c.223]

Необходимо отметить, что работа с акрилонитрилом требует особой осторожности и строгого выполнения правил по технике безопасности, так как акрилонитрил легко летуч, имеет температуру вспышки 0-2 °С и ядовит. Попадание на кожу вызывает сильные, долго не заживающие ожоги. Разгрузку из цистерн необходимо производить вихревым насосом, акрилонитрил хранить в емкостях, зарытых в землю. Акрилонитрил быстро полимеризуется, и поэтому к нему добавляют ингибитор полимеризации. [c.60]

Согласно технологической схеме получения полиакриламидов (рис. 27), аппараты расположены таким образом, что осуществляется самотек. Три насоса предназначены для подачи акрилонитрила и серной кислоты в напорные баки и для откачивания отфильтрованного раствора акриламида в сборник. Установка оснащена контрольно-измерительными приборами как по замеру количества сырья, поступающего в технологический процесс, так и по регистрации температуры на всех стадиях процесса. В аппаратах не должно быть медных деталей, так как медь является сильным ингибитором полимеризации. [c.60]

Технологическая схема получения АМФ представлена на рис. 2.8. В реактор заливают 84,5 %-ю серную кислоту из расчета один моль кислоты на моль воды й моль акрилонитрила. В качестве ингибитора полимеризации применяют порошкообразную серу или раствор метиленового синего. Смесь нагревают до температуры 90—100 °С, затем в реактор медленно и равномерно при работающей мешалке вводят акрилонитрил. Вследствие экзотермической реакции температура смеси поднимается выше 100 °С. Охлаждение реактора для предотвращения дальнейшего повышения температуры производят пропусканием холодной воды (17— 18 °С) через рубашку реактора. [c.62]

Ингибиторы полимеризации обрывают цепи, реагируя с макрорадикалами, продукты реакции не участвуют в продолжении цепи, [c.223]

Полимеризация мономеров, протекающая по радикальному механизму, в присутствии некоторых веществ (ингибиторов) полностью или частично подавляется. Действие таких веществ основано на том, что они реагируют с первичными и растущими радикалами, превращая их в соединения, не содержащие неспаренных электронов, или в малоактивные радикалы. В присутствии сильных ингибиторов полимеризация мономера полностью подавляется и возобновляется после исчерпания ингибитора в реакционной смеси. Слабые ингибиторы приводят к замедлению полимеризации. [c.59]

Экстрактивная дистилляция. В качестве ингибиторов полимеризации бутадиена применяют ТБК, нитрит натрия, Р-нафтиламин, а-нитрозо-р-нафтол. Для изопрена используют нитрит натрия и его смеси с циклогексаноном. [c.174]

Показано, что ПДА является эффективным ингибитором полимеризации стирола. По ингибирующей способности он (не уступает гидрохинону, дозировка ПДА для за1правкн печного масла должна составлять 0,01—0,015% на стирол. [c.70]

Следует отметить, что механизм действия собственно ингибиторов не отличается от механизма действия замедлителей и такое разделение несколько условно. Кроме того, одно и то же соединение может служить ингибитором полимеризации одного мономера и замедлителем для другого. Так, например, иод полностью прекращает полимеризацию метилметакрилата и лишь замедляет полимеризацию стирола. [c.74]

Кубовые остатки ректификации стирола (КОРС) содержат до 30% стирола, 7—8% а-метилстирола, до 60% смолы, а также нафталин, фенантрен. Количество остатков зависит от режима ректификации, ингибитора полимеризации стирола и составляет около 25 кг на 1 т стирола. Значительную часть кубовых остатков сжигают. Основные направления рационального их использования — переработка в лаки путем сополимеризации [c.177]

Кислородчасто действует как ингибитор полимеризации, но в действительности он играет весьма сложную и разностороннюю роль в реакциях полимеризации, так как первоначально образующийся, довольно неактивный перекисный радикал может реагировать дальше следующим образом [c.130]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Стадия ректификационной очистки стирола включает три колонны. Небольшие количества бензола и толуола, получаемые в результате побочных рез кций крекинга, отгоняются в первой колонне и добавляются в исходное сырье. Во второй колонне стирол отделяется от этилбензола, при этом к -стиролу добавляются ингибиторы полимеризации, такие, как сера, третичный парабутилкатехин, 2-нитро-4,6-дихлорфенол. В третьей колонне стирол-мономер отделяется от малых количеств смолы и полимеров, образующихся в данном процессе. [c.265]

Преимуществами нового процесса являются высокий выход продуктов алкилирования, составляющий 99%, и снижение удельных затрат AI I3 почти на 50%. Отработанный хлорид алюминия может быть регенерирован и использован в качестве осадителя на установках по обработке сточных вод. В процессе применяют не содержащий серу ингибитор полимеризации, что позволяет снижать отходы производства (смолу) без загрязнения окружающей среды оксидами серы. При разработке процесса особое внимание обращалось на снижение энергетических затрат. Так, тепло от экзотермического алкилирова- [c.236]

Действие хлористого водорода как ингибитора полимеризации и агента, повышающего выход этилциклогексана, было подтверждено опытами с 38%-НОЙ дейтерированной соляной кислотой, растворенной в тяжелой воде (99% ВгО), в ачестве промотора моноэтилирования. Реакцию проводили в стандартных условиях. [c.135]

Ректификация. Гидрохинон и /прет-бутилпирокатехин (ТБК) являются эффективными ингибиторами полимеризации бутадиена и изопрена при температурах 20—80 °С в присутствии кислорода воздуха, однако при повышенных температурах эффективность фенольных ингибиторов резко снижается. В качестве ингибиторов термополимеризации диолефинов применяют также древесно-смоляной антиокислитель (ДСА), Л/-гидроксидифениламин, о-нитро-фенол, полиэфир борной кислоты и пирокатехина, нитрит натрия, производные п-фенилендиамина, Л -фенил-УУ -изопропил-п-фенилен-диамин (4010-МА). [c.174]

Американский процесс дегидрирования этилбензола [38, так же как и процесс этилирования бензола, имеет много обш,его с немецким методом, хотя и был разработан независимо от последнего. Дегидрирование проводили при 630° (от 600 до 660° в зависимости от времени, которое проработал катализатор, и от его активности) в присутствии катализатора № 1707 фирмы Стандарт ойл девелопмент компани , применяющегося для дегидрирования н-бутиленов в дивинил (гл. 12, стр. 209). Весовое отношение водяного пара к этилбензолу равнялось 2,6 1. В этих условиях конверсия за один проход составляла 37%, а выход товарного стирола из этилбензола был равен 90%. Продукты реакции разгоняли в вакууме в присутствии серы — нелетучего ингибитора полимеризации. При перегонке стирола принимали все меры к тому, чтобы снизить перепад давления и таким образом избежать роста температуры выше 90°. Готовый стирол стабилизировали трет-бутилпиро-катехином. [c.261]

Обычно дегидратацию арилметилкарбинолов проводят при пониженном давлении и повышенной температуре. Для предотвращения полимеризации образующегося ненасыщеннЬго соединения к карбинолу прибавляют ингибитор полимеризации (гидрохинон, 4-трет. бутилпирокатехин). Дегидратация при пониженном давлении обеспечивает быстрый перевод образующегося ненасыщенного соединения в паровую фазу, благодаря чему уменьшаются потери мономера за счет полимеризации в зоне реакции. [c.5]

Ввести фталиды в полимерную молекулу методами радикальной полимеризации можно за счет их участия в реакциях передачи цепи, инициирования полимеризации. С этой целью нами осуществлена радикальная полимеризация метилметакри-лата в присутствии бензилиденфталида (БФ), инициированная пероксидом лауроила (ПЛ) и динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты (ДАК). Процесс протекает с постоянной скоростью и без индукционного периода, что свидетельствует о том, что бен-зилиденфталид не является ингибитором полимеризации. [c.12]

В отличие от реакции дегидратации арилметилкарбинолов дегидратацию Р-арилэтиловых спиртов проводят в присутствии щелочей (обычно едкого кали) кислый катализатор (кислый сернокислый калий) был применен только при синтезе 1-винилнафталина [2221. Щелочь берут в количествах, как правило, превышающих количества кислых катализаторов при дегидратации арилметилкарбинолов. Дегидратацию проводят при пониженном давлении и повышенной температуре в присутствии ингибитора полимеризации. [c.11]

Х л орстирол получают декарбоксилированием 2-хлоркоричной кислоты в колбе Кляйзена или в колбе Вюрца, нагреваемой пламенем горелки. За один прием декарбоксилируют от 25 до 200 г 2-хлоркоричной кислоты в присутствии двойного (по весу) количества хинолина и сернокислой меди (10% от веса 2-хлоркоричной кислоты). При нагревании колбы следят за тем, чтобы температура паров, уходящих из колбы, не превышала 220 и чтобы за час отгонялось от до реакционной смеси. На окончание реакции указывает повышение температуры паров до температуры кипения хинолина. 2-Хлорстирол отделяют от основания перегонкой с водяным паром к смеси предварительно добавляют избыток 2,4 н. соляной кислоты (не менее 50%) и 0,02—0,05 мол.% тринитробензола в качестве ингибитора полимеризации. Затем отделяют 2-хлорстирол от воды, сушат хлористым кальцием, безводным сернокислым кальцием или содой и перегоняют, применяя колонку небольшой высоты с насадкой из спиралей. Выход 2-хлор-стирола составляет 50% от теорет. [131. [c.22]

Полимеризация метилметакрилата в массе (20 °С) фютоинициируется дисульфидным соединением (к = 1,1 х X 10 с ), являющимся также ингибитором полимеризации. Скорость полимеризации в области, в которой скорость не зависит от концентрации дисульфидного соединения, равна 1,7-10 моль-л -с . Оцените значение константы ингибирования. [c.69]

Х лор-5-метилстирол. В колбу с дефлегматором и холодильником помещают 30 г 2-хлор-5-метилфенилметилкарбинола, 6 г свежепрокаленного кислого сернокислого калия и в присутствии ингибитора полимеризации осторожно нагревают при 50—60° и остаточном давлении 90— 100 ММ, в приемник отгоняется мономер и вода. Мономер растворяют в эфире, промывают раствором щелочи, водой, насыщенным раствором хлористого кальция, снова водой и сушат хлористым кальцием. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме после 2—3 перегонок выход равен 25% от теорет. [190]. [c.157]

Дегидратацию 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена проводят в вертикальной трубке из стекла пирекс диаметром 25 мм и длиной 50 см, наполненной окисью алюминия (4—8 меш) и снабженной электрообогревом. В верхней части трубки находятся две капельные воронки —одна для 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, а вторая для бензола, которым промывают систему. Нижняя часть трубки соединена с водоструйным насосом через холодильник, охлаждаемый водой, и приемник, погруженный в смесь сухого льда и трихлор-этилена. Перед дегидратацией окись алюминия активируют просасыванием слабого тока воздуха через реакционную трубку, нагретую до 500°, в течение ночи. 2-(а-Оксизтил)-5-хлортиофен растворяют в равном объеме бензола и раствор вводят со скоростью 100 мл/часв реакционную трубку, нагретую до300° и эвакуированную до остаточного давления 30—ЮОмм. После того как весь раствор будет израсходован, в трубку вводят бензол в объеме, равном объему раствора 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, и дают ему стекать в течение часа только после этого отсоединяют приемник. Продукты реакции перегоняют в вакууме в присутствии небольшого количества тринитробензола как ингибитора полимеризации. Выход 2-винил-5-хлортио-фена составляет 72% от теорет. [292]. [c.236]

В нроизводственных условиях было проведено два опыта по испытанию ПДА в качестве ингибитора полимеризации стирола при выделении его из нечиого масла. Продолжительность первого опыта 10 дней, второго—30. [c.69]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.2 , c.117 ]

Технология производства химических волокон (1980) -- [ c.12 , c.14 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.83 , c.110 , c.158 , c.570 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.413 , c.432 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.268 , c.270 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.252 , c.264 , c.267 , c.268 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.11 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.550 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.76 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.85 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.77 ]

Свободные иминоксильные радикалы (1970) -- [ c.16 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.83 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.211 , c.437 ]

Лабораторные работы по химии и технологии полимерных материалов (1965) -- [ c.44 , c.47 , c.54 , c.62 , c.80 , c.85 , c.95 , c.211 , c.227 , c.234 , c.350 , c.351 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.43 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.65 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.80 , c.82 ]

Производство серной кислоты Издание 3 (1967) -- [ c.3 , c.265 , c.266 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.211 , c.437 ]

Мономерные клеи (1988) -- [ c.0 ]

Производство серной кислоты Издание 2 (1964) -- [ c.3 , c.265 , c.266 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.52 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.41 , c.45 , c.99 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.16 , c.22 , c.36 , c.37 , c.132 , c.290 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.61 , c.62 , c.63 , c.68 , c.94 , c.98 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.105 , c.358 , c.371 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.239 , c.250 , c.311 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.346 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.161 , c.263 , c.359 , c.465 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.206 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.31 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.249 , c.279 ]

Долговечность полимерных покрытий (1984) -- [ c.199 ]

Полиэфирные покрытия структура и свойства (1987) -- [ c.64 , c.94 , c.95 , c.101 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.452 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.523 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.412 , c.636 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.107 , c.108 , c.140 , c.141 , c.153 , c.164 , c.169 , c.217 , c.226 , c.228 , c.342 , c.359 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.72 , c.215 , c.216 , c.221 , c.245 , c.290 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.40 , c.55 , c.87 , c.435 , c.479 , c.483 , c.486 , c.504 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.133 , c.135 , c.182 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.304 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.353 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.353 ]

Предмет химии (0) -- [ c.353 ]

Мономерные клеи (1988) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.83 , c.110 , c.158 , c.570 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология