Хлоропрен кислорода

Перечень технологических сред, для которых допускается применение предохранительных клапанов без подрыва хлор (жидкий и газообразный) аммиак (жидкий и газообразный) серный и сернистый ангидриды дифенильные смеси фосген метилизоцианат хлористый водород четыреххлористый углерод дихлорэтан, трихлорэтан уксусная кислота и уксусный ангидрид тетрагидрофуран гексахлорциклоиентадиен природный газ азотноводородная смесь конвертированный газ раствор углеаммонийных солей растворы аминов и анилина в хлорбензоле амины, полиамины и анилины метанол пары диметил- и дифенилоксида пары ртути меламин плав мочевины газы пиролиза синтез-газ кислород (жидкий и газообразный) водород коксовый газ окись углерода сероводород кетоны (циклогексанон и ацетон) кислые пары (азотная кислота, окислы азота, уксусная кислота) динитротолуол щелочная целлюлоза моно-этаноламин ацетальдегид и кротоновый альдегид непредельные углеводороды (этилен, пропилен, изобутилен, ацетилен и др.) предельные углеводороды (метан, пропан, бутан и др.) органические растворители (ксилол, бензол, циклогексан и др.) хлорпроизводные (хлорэтил, хлорвинил, хлорметил, хлоропрен и др.) калиевая, натриевая и аммиачная селитры циклогексаиол. [c.162]

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

Влияние кислорода воздуха на пp(J цесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повыщенной температуре. К таким мономерам относятся стирол, винилацетат. метилметакрилат, этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в резул -тате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется пр]1 [c.104]

Как было показано, хлоропрен окисляется кислородом [3] с образованием омыляемого хлора, который легко гидролизуется в начальной стадии окисления количество его пропорционально количеству образующихся перекисей. Это дало основание предположить, что хлоропрен образует сополимеры с кислородом, причем присоединение кислорода происходит в положении 1,2, аналогично тому, как это было установлено для 2,3-диметилбутадиена [4]. [c.369]

Предложена следующая структура продуктов присоединения кислорода к хлоропрену [c.369]

Хлоропрен в присутствии кислорода воздуха легко окисляется. Образовавшиеся перекисные группы вызывают увеличение активности мономера в реакциях полимеризации, но способствуют возрастанию количества звеньев в положении 1,2 в цепи, что ухудшает качество получаемого каучука. Поэтому ректификацию и хранение хлоропрена необходимо осуществлять в атмосфере азота. [c.446]

Хлоропрен слабо растворим в воде, но легко смешивается со многими органическими растворителями. Пары его в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, а при больших концентрациях оказывают на организм общетоксическое действие. Хлоропрен легко вступает в реакцию с кислородом воздуха с образованием пероксидов. При хранении его при обычной температуре он самопроизвольно полимеризуется с образованием циклических димеров или других соединений с большой молекулярной массой. [c.102]

Наличие хлора при двойной связи помимо указанных свойств повышает стабильность каучука к действию озона и солнечной радиации. Хлоропрен при взаимодействии с кислородом образует полимерные пероксиды даже при низкой температуре в присутствии азота, содержащего небольшую примесь кислорода. Полимерные пероксиды в хлоропрене легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение наирита стандартного качества. Это вызывает необходимость проводить все операции (ректификацию, хранение, транспортировку, полимеризацию хлоропрена) в атмосфере азота, содержащего не более 10 % кислорода. [c.238]

Особый тип сшитых полимеров наблюдается в случае таких сопряженных диенов, как бутадиен или хлоропрен [550—553]. Эти полимеры вырастают из зародышей, образующихся при очень медленной реакции, по-видимому, под влиянием молекулярного кислорода, причем сначала образуются полимерные перекиси. Активные зародыши, имеющие форму зерна, могут вызвать дальнейший рост не только диенов, но и моно-винильных соединений при этом получаются совершенно нерастворимые, но еще набухающие продукты. [c.72]

Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]

Привитые сополимеры получают также при полимеризации смесей бутадиена или его производных (изопрен, хлоропрен) с эфирами акриловой кислоты,4 акрилонитрилом и стиролом в массе, водной суспензии и в латексе ПВХ или сополимеров винилхлорида Прививку осуществляют в отсутствие кислорода после предварительного набухания полимера в смеси мономеров, используя в качестве инициатора перекисные соединения или окислительно-восстановительные системы. Полученные привитые сополимеры в количестве до 10% добавляют в композиции ПВХ или сополимеров винилхлорида для улучшения их механических свойств. При этом повышенная ударопрочность материала сохраняется даже при низких температурах, а предел прочности при растяжении, температура размягчения и сопротивление старению не изменяются. [c.376]

В промышленности хлоропрен используется как мономер для производства синтетического хлоропренового каучука. Будучи полупродуктом, он перерабатывается в хлоропреновый каучук непосредственно на месте его производства. Хлоропрен-мономер легко вступает в реакцию с кислородом, образуя перекиси, а также самопроизвольно полимеризуется, образуя при этом в зависимости от условий реакции циклические димеры или соединения с открытой цепью, имеющие большой молекулярный вес. [c.171]

Хлоропрен. Основной продукт взаимодействия хлоропрена с кислородом — полимерная перекись строения [27, 101] [c.34]

Повышенная реакционная способность хлоропрена позволяет ему вступать в реакцию с кислородом, образуя в зависимости от условий циклические димеры или соединения с открытой цепью, обладающие высоким молекулярным весом. Хлоропрен способен присоединять большое количество неорганических и органических соединений (галогены, галогениды водорода и меркаптаны) и др. [c.59]

Хлоропрен окисляется молекулярным кислородом с образованием перекисей [c.113]

Аналогично изопрепу хлоропрен при свободнорадикальной полимеризации дает продукт 1,4-присоединения, называемый неопреном. Неопрен был первым синтетическим каучуком, полученным в США в 1932 г. группой исследователей фирмы Ви Роп1 под руководством Карозерса. Неопрен можно вулканизовать нагреванием с оксидами металлов (2п0, MgO), и хотя для изготовления автомобильных покрышек он слишком дорог, но находит широкое применение (благодаря высокой устойчивости к органическим растворителям и к кислороду воздуха) в качестве материала для изготовления мягких водопроводных и лабораторных шлангов и в других случаях, где необходимы устойчивые к маслам каучуки. [c.509]

Поглощение кислорода винилацетиленом и раствором винилацетилен — хлоропрен может быть предотвращено добавлением древесно-смоляного антиокислителя или неозона Д. [c.181]

Производство ацетилена крекингом метана. Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью НС=СН. Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, этил-ацетат, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен и др. Ацетилен применяют для получения высокой температуры, необходимой для резки и сварки металлов (автогенная сварка). При горении ацетилена в смеси с кислородом можно получить пламя с температурой до 3200° С. [c.198]

Хлоропрен представляет собой бесцветную прозрачную горючую жидкость, киняш ую при 54,9 С. Он отличается характерным приятным запахом, который напоминает запах бромистого этила. Хлоропрен почти нерастворим в воде, однако смешивается в любом соотношении с обычными растворителями. Он легко полимеризуется в присутствии инициаторов и даже самопроизвольно. Поэтому хранить его длительное время нельзя. Хлоропрен довольно ядовпт. Его пары в низких концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз более высокие концентрации вызывают недомогание, переходяш ее затем в вялость и в наркотический сон со смертельным исходом. Следует отметить, что хлоропрен, подвергшийся действию кислорода воздуха, является физиологически более активным и более ядовитым, чем чистое соединение. Поэтому все работы с хлоропреном необходимо производить в вытяжном шкафу. [c.259]

Как и при синтезе полимеров и латексов на основе бутадиена, полимеризация осуществляется периодическим или непрерывным методами в зависимости от объема праиэводства продукта. Перечислим тлав ые особенности технологического лроцесса, связанные со своеобразием хлоропрена и продуктов его полимеризации. Во-первых, хлоропрен необходимо непосредственно перед самым использованием подвергать тщательной ректификации, чтобы обеспечить кинетическую воспроизводимость процесса и нужное качество каучука, поскольку при хранении в присутствии даже следов кислорода он легко образует перекисные соединения, резко нарушающие нормальное протекание полимеризации [c.228]

Полученный хлоропрен очищают ректификацией, предварительно стабилизируя его. Рекомендуют также освобождать мономер от примеси соединений меди путем перемешивания его с цинковым порошком при 0° цинк отделяют фильтрацией [2973]. Лучший результат достигается при комбинированной обработке порошкообразным цинком и активированным углем [2982]. Чистый хлоропрен необходимо тщательно предохранять от действия кислорода воздуха (см. стр. 608). Мономер, поступающий на храпение, необходимо стабилизировать. Хорошими стабилизаторами, которые полностью защищают мономер от полимеризации в течение нескольких меся цев уже при концентрации 0,1 % [2963], являются пирокатехин, гидрохинон, трет-бутилнирокатехин, пирогаллол, меркаптаны, тиофенолы [2963], ами-носоединения [2813] и ароматические нитросоединения. К самым активным из них относится тринитробензол [2963]. Кроме того, хорошими стабилизаторами являются нерастворимые в хлоронрене соли одновалентной меди и высших карбоновых кислот [2983]. Однако необходимо подчеркнуть, что псе упомянутые стабилизаторы предохраняют мономер только от окисления и цепной полимеризации, но не от димеризации. [c.572]

Окисление. Хлоропрен легко взаимодействует с кислородом даже при низкой температуре, давая полимерные перекиси такого состава —СН2СС1=СНСН200СН2СС1-=СНСН200—. Реакция инициируется светом, перекисями и ингибируется антиоксидантами. [c.305]

С а-нафтохиноном хлоропрен реагирует в кипящем бензоле окислением аддукта (XVII) кислородом воздуха с хорошим выходом был получен [c.202]

Хлоропрен довольно ядовит. Его пары в низких концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз более высокие концентрации вызывают 1гедомогание, переходящее затем в вялость и в наркотический сон со смертельным исходом. Опытами на мышах было найдено, что смертельное отравление последних происходит при вдыхании воздуха, содержащего 0,6 мг хлоронрена на литр при восьмичасовой экспозиции. Патологические изменения заключаются в гиперемии внутренних органов и в кровоизлиянии в легкие 12843]. Интересно отметить, что мономер, подвергшийся действхгю кислорода воздуха, является физиологически более активным и более ядовитым, нежели чистое соединение [2984]. [c.573]

Хлоропрен можно сополимеризовать с пекоторЬши другими виниловыми мономерами. Сополимеризация ь бутадиеном [3279] ускоряется кислородом, однако образующийся при этом иолимер обладает худшими свойствами по сравнению с нолихлоронрепом. Анилин замедляет соиолимеризацию, тогда как неорганичоские основания (аммиак, щелочи), наоборот, оказывают благоприятное влияние па ее скорость при этом для получения продукта высокого качества необходимо поддерживать определенные условия. [c.626]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопре-новых и полибутадиеновых каучуков. Реакция легко ироходит во время пластикации смеси каучука с полимером а вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах Б атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолекулярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая продолжительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадикалов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента — кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием иовых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким методом получены, например, блоксополимеры натурального каучука или полиизопрена с хлоропреном, сочетающие свойства обоих полимеров. Блоксополимер может вулканизоваться серой, что характерно для полибутадиена и для натурального каучука. Б то же время блоксополимер может быть превращен [c.600]

Хлоропрен поглощает кислород с образованием полиперекисных соединений [46,47]. 4-Хлороктен-4, устойчивыйв атмосфере азота до 120° С, окисляется кислородом с образованием перекисей, гидроперекисей, HG1 и карбонильных соединений [48]. [c.553]

Степень полимеризации хлоропрена можно регулировать, получая при этом широкую гамму продуктов [1. 2. 3] а) маслянистые жидкие димеры и тримеры п) пластичный каучукоподобный материал, который после смешения с ингредиентами и вулканизации становится эластичным, но теряет пластичность в) твердый. роговидный, непластичный и неэластичный полимер, не растворимый в органических растворителях. Возможность управлять течением полимеризации и получать продукты, во многих отношениях стоящие выше природного каучука, делает хлоропрен особенно пригодным в качестве сырья для различных синтетических, заменяющих каучук материалов [4. 5]. На скорость полимеризации хлоропрена. точно так же как и в случае дру их полимеризующихся соединений, большое влияние оказывает присутствие кислорода и других катализаторов [2.6—9]. Образцы хлоропрена. освобожденные от перекисей обработкой три-фенилметилом, перегнанные в высоком вакууме и запаянные в стеклянных трубках без доступа воздуха, только после одного или двух месяцев стояния обнаружили заметное повышение вязкости оказалось, что даже через двенадцать месяцев полимеризация не доходит до конца. Однако и эта медленная полимеризация должна быть, вероятно, пр1шисана прпс тствию сле- [c.273]

Помимо перечисленных предприятий в Западной Германии имеется еще ряд крупных химических комбинатов. Среди них следует отметить электрохимический завод в Кнапзаке, принадлежащий фирме Хёхст . Он сложился на базе дешевой электроэнергии, получаемой в Кёльнском буроугольном бассейне. В 1962 г. на этом заводе работало 4,9 тыс. человек. Продукцию завода можно разделить на четыре группы 1) карбид кальция, цианамид кальция, ферросилиций, магний 2) фосфор, фосфорная кислота, соли фосфорной кислоты, в основном триполифосфат натрия и пирофосфат натрия 3) органические химические продукты (ацетилен, уксусная кислота, уксусный ангидрид, ацетон, изопропиловый спирт, ацетиленовая сажа, акрилонитрил и хлоропрен) 4) азот и кислород. [c.59]

В техническом хлоропрене, поступающем на полимеризацию, содержатся следующие примеси винилацетилен, дивинилацетилен, дихлорбутен, изомер хлоропрена, ацетальдегид, винилхлорид, метилвинилкетон, хлорвинилацетилен (СН2==СС1—С=СН), сс-хлоропрен (СНз=СН—СН=СНС1) и др. Кроме того, в хлоропрене-ректификате содержатся такие примеси, как соляная кислота, соединения железа и меди, ингибиторы, вводимые при ректификации. Хлоропрен-ректификат в процессе хранения при соприкосновении с кислородом воздуха окисляется. [c.112]

Количество кислорода, поступающего в полимеризатор, можно сократить деаэрацией воды, применяемой для приготовления водной фазы и СТЭК- Во избежание образования со-полимера хлоропрен до приготовления углеводородной фазы ингибируется нитрозофениламином. В этом случае для ускорения полимеризации применяется триэтаноламин. Необходимо учесть, что эффект может быть заметным, если поток эмульсии в трубе, куда поступает инициирующая система, отвечает условиям идеального вытеснения. Время взаимодействия этой системы с эмульсией должно быть достаточно продолжительным, чтобы были созданы условия образования некоторого количества активных центров полимеризации, аналогичных активным центрам, образующимся в первый момент периодического процесса. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология