Коклаурин

Родившись в результате реакции Пиктэ—Шпенглера, бензилизохино-лины способны далее подвергаться последовательным стадиям усложнения своей структуры. Прежде всего, для них характерна межмолекулярная реакция окислительного фенольного сочетания (процесс ж, разд. 6.1), в результате которой конструируются димерные молекулы. При этом между мономерами возникают, в основном, дифенилэфирные связи Аг—О—Аг. Такие димеры составляют представительный класс природных веществ (около 300 членов), именуемый 5мс-бензилизохинолиновыми основаниями. В большинстве случаев их биогенетическим предшественником выступает алкалоид коклаурин (см. табл. 27). Поэтому у большей части димеров сохраняется характер и локализация замещающих функциональных групп последнего, хотя часто в дело вмешиваются дополнительные реакции метилирования, гидроксилирования и деметилирования. [c.484]

Установленные нами свойства метиларменавина, однако, противоречат некоторым литературным данным. В 1930 г. японский химик Кондо [5] выделил из СоссиШз 1аиг11оИи8 алкалоид коклаурин, для которого он установил следующее строение (XVI) [c.224]

Необходимо отметить, что Кондо указывает для коклаурина крайне низкое удельное вращение, равное всего -Ь0,9°С (угол поляриметрического отклонения равен всего 0,01°, т. е. находится на границе возможной ошибки наблюдения). [c.224]

По аналогии с другими известными алкалоидами сходного строения столь малое удельное вращение является маловероятным. Так, нанример, лауданозин имеет [а]о = -f 130° С, а лауданидин [а]о == —88°. Это дает нам основание думать, что коклаурин, с которым работал Кондо, был в действительности рацемической формой, тогда как армепавин является соответствующим левовращающим изомером. В пользу этого говорит н то обстоятельство, что у тех производных (дес-Ы-метил-оонование и безазотистый продукт распада), у которых исчезла оптическая активность, одновременно исчезает и разница в точках плавления. [c.224]

Однако при метилировании вторичных оснований (каковым является коклаурин) по этому методу метилирования у азота обычно не наблюдается. Так как Кондо не приводит никаких экспериментальных данных, доказывающих третичный характер его триметилкоклаурина , мы думаем, что это вещество является в действительности рацемическим вторичным диметильным производным. В этом случае расхождение наблюдаемых температур плавления становится вполне понятным. Мы надеемся получить в ближайшее время достаточное количество листьев o ulus laurifolius и провести экспериментальную проверку наших предположений. [c.224]

Алкалоид лауданозин (X) и его безметоксильный аналог — коклау-рин (XI) структурно тесно связаны с (- -)-тубокураринхлоридом (I) структуру последнего можно рассматривать как бы состоящей из двух соединенных эфирной связью остатков лауданозина X. В этой связи интересно отметить лишь очень слабую кураре-активность у лауданозина (X) и коклаурина (XI), а также у их простейших четвертичных солей высокая активность появляется при переходе к соединениям типа (IX) Заслуживает внимания следующая схема получения подобных соединений, исходя из папаверина (XII) 222>23i. [c.286]

Помимо описанных выше бензилизохинолиновых алкалоидов, выделенных из сем. маковых, еще два алкалоида этой группы—коклаурин и изококлаурин, из филогенетических соображений будут описаны в разделе, посвященном алкалоидам дибензилизохинолиновой группы (стр. 356). [c.218]

В последующем описании коклаурина и основных бисбензилизохинолиновых алкалоидов номера в скобках после названия алкалоидов соответствуют номерам предыдущего перечня. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология