Пиктэ Шпенглера реакция

Было найдено, что ультрафиолетовое излучение оказывает отчетливое каталитическое действие в реакции Пиктэ — Шпенглера [18]. [c.195]

Л Реакция Пиктэ—Шпенглера [c.200]

ТАБЛИЦЫ СОЕДИНЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ ПО РЕАКЦИИ ПИКТЭ - ШПЕНГЛЕРА [c.200]

Имеется описание также конденсации с хлорметиловым эфиром и хлор-метанолом, близкой по своему характеру к реакции Пиктэ—Шпенглера [38]. [c.270]

Тетрагидроизохинолины получаются по реакции Пиктэ—Шпенглера (стр. 269), а также при частичном восстановлении дигидроизохинолинов (стр. 294 и 296) или изохинолинов. [c.291]

В природе существует несколько путей биосинтеза бензо[с]пиридинового гетероцикла, но в подавляющем большинстве случаев он образуется в результате реакции Пиктэ—Шпенглера. Она заключается в циклизации продуктов конденсации фенилэтиламинов (см. разд. 6.2) с альдегидами [c.478]

В биосинтезе изохинолиновых алкалоидов вслед за реакцией Пиктэ—Шпенглера во многих случаях протекают дальнейшие последовательные химические процессы, ведущие к полициклическим молекулам. Когда же биосинтез останавливается на стадии 6,228, образуются неконденсирован- [c.478]

Возникшие по реакции Пиктэ—Шпенглера тетрагидроизохинолины могут стать субстратами окислительных ферментов. При этом происходит дегидри- [c.479]

Трициклическая система пиридо[3,4-Ь]индола 6.453 носит тривиальное название 3-карболина. Сама по себе и в качестве фрагмента она входит в состав очень большого числа индольных алкалоидов. Ее биосинтез из триптофана или триптамина осуществляется по реакции Пиктэ—Шпенглера вполне аналогично биосинтезу изохинолиновых алкалоидов [c.533]

Хотя П.—Ф. р. вследствие низких выходов и узкого круга объектов не имеет широкого препаративного применения, ценность ее состоит в том, что она дает возможность сразу синтезировать изохинолины и притом с таким расположением заместителей, к-рое с трудом может быть достигнуто другими методами. Реакция открыта Ц. Померанцем и П, Фричем в 1893. Другими методами получения изохинолинов являются Бишлера—Напиральского реакция, Пиктэ— Шпенглера реакция и Пикте — Гамса реакция. [c.131]

Пировиноградные кислоты, не имеющие атомов водорода у Р-углеродного атома, например фенилглиоксиловая кислота, все же вступают в реакцию Пиктэ — Шпенглера, Было высказано предположение [14] о том, что в указанном случае происходит сначала энолизации кетокислоты, после чего амин присойди-Е1яется по двойной связи энола (XI). [c.181]

Побочные реакции. Несмотря на то, что в реакции Пиктэ— Шпенглера исходными веществами являются те же самые реагенты, которые применяются дня получения фенолформальдегидных смол и многих друг их менее сложных соединений, имеется всего лишь несколько указаний на протекание определенных побочных реакций. Так, прн конденсации ( -фенилэтиламина с метилалем Б присутствии СО.ПЯНОЙ кислоты образуется главным образом бйс-(р-фенилатиламино) метан [45]. При обработке гомопиперониламина метилалем и соляной кислотой образуется п коли-<№стве около 70% полимерное основание, которое получается также и в том случае, если вместо метилаля употреблять формальдегид [3]. Однако при температуре 130° из гомопиперониламина и формальдегида в присутствии соляной кислоты образуется [c.186]

Успех реакции Пиктэ — Шпенглера существенно зависит как от реакционной способности ароматического ядра в арилэтил-амине, так и от природы карбонильного соединения. Можно пред- [c.188]

Реакция, проводимая в обычных условиях. Для осуп сствлония реакции Пиктэ — Шпенглера амин нагревают при 100° с небольшим избытком альдегида и большим и )бытком 20—30%-ной соляной кислоты продолжительность пагрспания изменяется от [c.194]

Для осуществления реакции Пиктэ — Шпенглера в условиях, близких к физиологическим, альдегид и амин растворяют в под-ходящем буфер 10м растворе согласно другому варианту методики, ююргидрат амина и альдегид растворяют в воде и доводят pH до нужной величины добавлением щачочи. После этого рас- твор оставляют стоять при умеренной температуре (25 -40 ). Продолжительность реакции может изменяться от I дня до не- [c.194]

В приведенных ниже таблицах собраны вое примеры реакции Пиктэ — Шпенглера, освещенные в литературе до июля 1949 г. С. оединенш расположёны в таблицах в порядке увеличения количества заместителей, причем первыми приводятся те вещества, которые имеют заместите-ть в месте замыкания цикла (положение I для изохинолинов и 2-карболинов). Соединения, имеющие заместитель в месте циклизации, расположены в порядке возрастания сложности заместителя (алкил, арил, аралкил, гетероциклический радикал). Данные нескольких авторов для одного соединения расположены в порядке увеличения выхода продукта реакции. [c.200]

Реакция Померанца — Фрича позволяет получать такие изо-хиполины, которые не могут быть сиптмированы по методу Бишлера Напиральского или Пиктэ — Шпенглера. Кроме того, эта реакция дает возможность непосредственно получить ароматическое ядро изохитголина, в то время как конденсации на базе фенилэтиламинов приводят к образованию частично гидрированных соединений. [c.218]

Механизм реакции Пиктэ—Шпенглера очень сходен с механизмом реакции Бишлера—Напиральского. Можно с полным основанием предполагать,, что и в этом случае имеет место внутримолекулярное замещение в бензольном ядре карбониевым ионом. Циклизация азомети ново го основания, полученного из фенетиламина и формальдегида, может быть представлена следующей схемой [c.270]

Окси- и алкоксипроизводные. Для получения оксипроизводных изохинолинового ряда из фенолов ряда бензола можно использовать синтез Померанца из аминоацеталя [390, 391] или реакцию Пиктэ—Шпенглера (стр. 269). Производные, содержащие оксигруппы в пиридиновом кольце, обычно получают из изокумарина, гомсфталимида и синтезами на основе фталимидоуксусного эфира, (стр. 281—286). [c.319]

Карбоновые кислоты. Применяя реакции Бишлера—Напиральского и Пиктэ—Шпенглера, можно получить 3,4-дигидроизохинолин-3-карбоновые кислоты [453—455] и соответственно тетрагидроизохинолин-З-карбоновые кислоты [456]. Н-[2-Окси-2-(3,4-диметоксифенетил)]трихлорацетамид не циклизуется в изохинолин-1-карбоновую кислоту однако соответствующее этоксалильное производное при обработке хлорокисью фосфора в бензоле превращается в указанную кислоту [457] с низким выходом. [c.327]

Этот метод имеет большое значение для синтеза алкалоидов. Тетрагидроизохинолины образуются при конденсации р-арилэтил-аминов с карбонильными соединениями в кислой среде. Синтез тетрагидроизохинолинов по методу Пиктэ — Шпенглера можно рассматривать как частный случай реакции Манниха. Процесс протекает в равной степени хорошо как с первичными, так и с вторичными аминами. В соответствии с условиями реакции первоначально образуется имин (в случае вторичного амина — енамин), который далее под влиянием кислоты протонируется, и возникающее положительно заряженное промежуточное соединение подвергается внутримолекулярному электрофильному замещению. Как видно на примере соединения XIV, механизм этого процесса весьма сходен с механизмом реакции Бишлера — Напиральского, за исключением того, что конденсирующий агент не регенерируется на последней стадии (стр. 249). Благодаря такому сходству влияние заместителей в ароматическом кольце на скорость и направление циклизации в обоих случаях аналогично [35]. [c.251]

Промежуточные а-кетокислоты также способны вступать в реакцию Пиктэ—Шпенглера с фенилэтиламинами и после декарбоксилирования давать те же конечные продукты циклизации. [c.478]

В растениях-продуцентах имеются специальные энзимы, осуществляющие реакцию Пиктэ—Шпенглера. Однако этот химический процесс может достаточно эффективно протекать и без всяких ферментов в условиях, близких к физиологическим. С этим связано образование так называемых животных алкалоидов . Если в организме млекопитающего создается избыток альдегидов или фенилэтиламинов, то происходит неферментативный синтез тетрагидроизохинолинов. Как мы видели в разд. 6.2, фенилалкиламины (катехоламины) играют важную роль в регуляции деятельности центральной нервной системы. Их избыток наблюдается при некоторых психических расстройствах. Возникновение симптомов шизофрении, депрессий, паркинсонизма связывают не только с высоким уровнем катехоламинов в мозгу, но и с неферментативным синтезом алкалоидов. Например, у млекопитающих обнаружено основание 6.231, которое, как нетрудно видеть, возникло при реакции дигидроксифенилэтиламина (ДОФА. разл. 6.2) и пиридоксаля 6.136. Избыток ацетальдегида создается в организме человека после приема алкоголя, так как последний окисляется в ацетальдегид под действием фермента алкогольдегидрогеназы. В этих условиях в мозгу образуется салсолинол (см. формулу 6.229), который, помимо прочего, обладает свойством стимулировать так называемые центры удовольствия головного мозга. Это служит одним из факторов развития пристрастия к алкоголю. [c.479]

Родившись в результате реакции Пиктэ—Шпенглера, бензилизохино-лины способны далее подвергаться последовательным стадиям усложнения своей структуры. Прежде всего, для них характерна межмолекулярная реакция окислительного фенольного сочетания (процесс ж, разд. 6.1), в результате которой конструируются димерные молекулы. При этом между мономерами возникают, в основном, дифенилэфирные связи Аг—О—Аг. Такие димеры составляют представительный класс природных веществ (около 300 членов), именуемый 5мс-бензилизохинолиновыми основаниями. В большинстве случаев их биогенетическим предшественником выступает алкалоид коклаурин (см. табл. 27). Поэтому у большей части димеров сохраняется характер и локализация замещающих функциональных групп последнего, хотя часто в дело вмешиваются дополнительные реакции метилирования, гидроксилирования и деметилирования. [c.484]

Кроме свободнорадикальных реакций фенольного окисления, построение тетрациклических структур из производных бензилизохинолина осуществляется в природе путем внутримолекулярного присоединения по электро-фильной двойной связи. Так, при ферментативном восстановлении папаверина 6.246 или окислении лауданозина (см. табл. 27) образуется циклическое шиффово основание 6,300. С участием этой промежуточной частицы протекает реакция Пиктэ—-Шпенглера. Она приводит к синтезу алкалоида павина 6,301 — представителя павинановой группы изохинолиновых оснований. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология