Армепавин

Еще более сложный пример реакции дегидродимериза-ции, в которой карбокатион также, по-видимому, образуется в результате прямого анодного окисления молекулы органического соединения, рассматривается в работе, посвященной электрохимическому окислению армепавина и его производных [173] [c.308]

После довольно кропотливой очистки мы смогли выделить из него кристаллический алкалоид состава 19H23NO3, отличающийся по своим свойствам ото всех известных алкалоидов и получивший название армепавина. [c.174]

Армепавин является хорошо кристаллизующимся веществом с т. пл. 148—149° С и [а]о= —118°. Два атома кислорода находятся в виде метоксильных групп, а третий — в виде фенольного гидроксила. Азот армепавина имеет третичный характер и связан с метильной группой. [c.174]

Принимая во внимание, что выход чистого армепавина составил всего 0,2% (от веса растения) при общем содержании алкалоидов в 0,65%, ясно, что в этом растении содержатся еще и другие основания. Однако при малом количестве исходного сырья нам пока не удалось выделить их в чистом виде. [c.174]

Щелочной раствор многократно извлекали эфиром после отгонки последнего остается 4 г темного масла. Кристаллы (Л), полученные при стоянии алкалоидной смеси (5 г) обработкой едким натром и эфиром, делили на фенольные и нефенольные основания. При этом было получено 4 г кристаллического фенольного основания и 1 г нефенольного. Общий выход 23 г (0,29%) фенольного основания (армепавин-сырец) и 14 г (0,15%) маслообразных ефенольных оснований. [c.177]

Армепавин-сырец (23 г), имеющий вид темного кристаллического порошка, 2 раза перекристаллизовывали из смеси ацетона и эфира (5 1). При этом выделялись мелкие светло-желтые кристаллы с т. пл. 142— 143° С. Выход—15 г. Для дальнейшей очистки из него смешиванием спиртовых растворов основания и соляной кислоты был получен хлоргидрат. При охлаждении раствора и прибавлении эфира начинает выделяться мелкокристаллический желтоватый порошок. После двухкратной перекристаллизации хлоргидрата из смеси эфира и спирта (1 3) и обесцвечивания углем получается бесцветный хлоргидрат с т. пл. 150— 151° С. Выход— 14,5 г. Хлоргидрат растворяли в 60 мл воды и подщелачивали 10%-ным аммиаком выпавшее при этом, почти бесцветное, кристаллическое основание плавится при 146—147°С. Выход —12,5 г. После перекристаллизации из смеси ацетона и эфира (5 1) основание плавится при 147—148° С. Для получения совершенно бесцветного основания его снова переводили в хлоргидрат полученное из него основание перекристаллизовывали из смеси ацетона и эфира оно было соверщенно бесцветно и плавилось при 148—149° С. Выход чистого армепавина — 9 г. [c.178]

Маточники, полученные при очистке армепавина, сгущали, остаток растворяли в 50 мл спирта и к раствору прибавляли насыщенный спиртовый раствор щавелевой кислоты. Выпавший при этом кристаллический коричневатый осадок оксалата отсасывали и промывали ацетоном. Выход — 9,4 г. Перекристаллизованный из абсолютного спирта и очищенный углем оксалат армепавина плавится при 211—212° С, Выход — 8,2 г. Выделенное из пего оонование плавилось при 148—149° С. Выход — 6 г. Таким образом, выход чистого армепавина равен 15 г (0,18% веса растения). [c.178]

Армепавин кристаллизуется из смеси ацетона и эфира в виде бесцветных иголочек. Легко растворяется в спирте, ацетоне, хлороформе, труднее — в эфире, нерастворим в воде. Это основание очень чувствительно к свету и воздуху и быстро темнеет. Концентрированная азотная кислота окрашивает армепавил в светло-желтый цвет при разбавлении водой цвет не меняется. Армепавин кристаллизуется с одной молекулой воды. При нагревании он плавится приблизительно при 100° С, затем затвердевает и снова плавится при 148—149° С. Для анализа основание сушили. [c.178]

Оксалат. При смешивании спиртовых растворов армепавина и щавелевой кислоты выпадает мелкокристаллический осадок с т. ил. 209— 21Г С. После кристаллизации из горячего спирта (1 90) получаются бесцветные иглы с т. нл. 211—212°С. Благодаря трудной растворимости и легкой кристаллизации оксалат может быть использован для очистки .агряз неиного армеиавгша и его отделения от других алкалоидов. [c.179]

И о д м е т и л а т. 1 г армепавина, б мл ацетона и 1,5 мл иодистого метила пагревали с обратным холодильником 30 мип при этом выпадает бесцветный кристаллический порошок иодметилата. Выход —1,35 г с т. пл. 199—200° С. Легко растворяется в воде, труднее (1 35) в абсолютном спирте. [c.179]

К 0,5 г армепавина, растворенного в 15 мл хлороформа, прибавляют IN раствор едкого иатра, затем, по каплям, в течение 2 час., при помешивании, 1,4 г хлоругольпого эфира. После часового стояния при комнатной температуре хлороформ отгоняют. Остается 0,7 г бесцветного масла, которое при поляриметрическом испытании оказалось оптически неактивным. [c.179]

Армепавин имеет состав 19H23NO3 и является третичным основанием, содержащим N Ha-rpynny. Два атома кислорода находятся в форме метоксилов, а один —-в виде фенольного гидроксила. [c.221]

При действии уксуоного ангидрида было получено оптически неактивное вещество, не имеющее основных свойств. На основании этих данных мы высказали предположение, что армепавин является производным N-метилбензилтетрагидроизохинолина. При дальнейшем изучении армепавина нам удалось подтвердить это экспериментально и окончательно установить его строение. [c.221]

При метилировании армепавина диазометаном мы получили кристаллическое основание, нерастворимое в щелочи с т. пл. 64° С и удельным вращением [а]п= —84,48°. [c.221]

Сам армепавин, очевидно, может иметь только одно из трех следующих ниже строений (IX—XI) [c.223]

Окончательным доказательством этого строения является то, что при окислении самого армепавина перманганатом нами было получено слабоосновное вещество с т. пл. 125—126° С, идентичное 6,7-диметокси-Ы-метил-1-кетотетрагидроизохинолину (XV), впервые полученному [c.223]

По аналогии с другими известными алкалоидами сходного строения столь малое удельное вращение является маловероятным. Так, нанример, лауданозин имеет [а]о = -f 130° С, а лауданидин [а]о == —88°. Это дает нам основание думать, что коклаурин, с которым работал Кондо, был в действительности рацемической формой, тогда как армепавин является соответствующим левовращающим изомером. В пользу этого говорит н то обстоятельство, что у тех производных (дес-Ы-метил-оонование и безазотистый продукт распада), у которых исчезла оптическая активность, одновременно исчезает и разница в точках плавления. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология