Сополимеры хлорметилирование

Реакция хлорметилирования полистирола или сополимера стирола и дивинилбензола используется для получения анионитов [c.225]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Анионит АВ-17 относится к высокоосновным монофункциональным анионитам полимеризационного типа [236]. АВ-17 —это прозрачные желтые зерна сферической формы,"размером 0,4—1,2 мм с насыпной плотностью 0,74 г/см механически прочен. Получают его при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с триметиламином [c.178]

Продолжительность процесса при 35—42 °С составляет 16 ч. По окончании процесса хлорметилирования реакционную смесь охлаждают до 20— 30 °С и передают па друк-фильтр 5, в котором сополимер подвергают многократной промывке метанолом и метилалем, поступающими из емкости 3 и 4, Маточник из друк-фильтра поступает в сборник 7, а оттуда иа регенерацию. [c.96]

Для получения гидрофильных сульфониевых производных полистирола реакционноспособные атомы хлора в молекулах хлорметилированного полистирола можно заместить действием сульфидов, не содержащих объемистых алкильных групп. Эта реакция протекает медленнее, чем аминирование третичными аминами с образованием в молекуле полимера четвертичных аммониевых групп. Продукты реакции менее стабильны, чем аминированные производные, поэтому реакция завершается до достижения полной степени превращения. Реакция обратима, однако сульфониевая группа способна не только замещать ион хлора, но участвовать и в других реакциях. Получены сульфониевые производные сополимеров хлорметилированного стирола с дивинилбензолом [118, 119] и растворимого хлорметилированного полистирола [120]. [c.248]

Реакция хлорметилирования используется для получения анионообменных смол. Для этого хлорметильную группу вводят в сши-т1>1й сополимер, содержащий ароматические ядра, и затем замещают атом хлора на четвертичную аммониевую группу [c.554]

Примером полимераналогичных превращений набухающих иолимеров может служить реакция хлорметилирования и последующего аминирования набухшего в диоксане сополимера стирола и дивинилбензола [c.176]

В качестве носителя можно использовать полистирол, частично сшитый дифениловыми мостиками. Проведя хлорметилирование такого полимера и обработав его затем -гистидином, удалось в присутствии солей двухвалентной меди получить пролин 94%-ной оптической чистоты, а аспарагиновую кислоту с оптической чистотой 35%. Наиболее эффектный результат получен на хлорметилированном сополимере стирола и дивинилбензола с закрепленным на нем -пролином пропуская через подобную колонку сначала соли меди, а затем рацемический пролин, удается расщепить его с 100%-ным выходом и 100%-ной оптической чистотой. [c.110]

Хлорметилированный сополимер стирола с 2 вес. % 71-дивинилбензола получение см. [4] (см. примечание), содержание хлора 23%. [c.109]

Аминирование хлорметилированного сополимера алкиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим щелочным омылением эфирных групп до карбоксильных. [c.93]

Хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола можно превратить в нерастворимые тиолы, замещая атомы хлора [c.528]

Большие возможности для синтеза сильноосновных анионитов открываются при взаимодействии хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола с различными аминами, так, с три-метиламином получается анионит марки АВ-17, а с пиридином — АВ-18 [30]. Последний имеет большую склонность к комплексообразованию с некоторыми тяжелыми металлами. [c.69]

Анионит получают аминированием хлорметилирован-ного сополимера стирола и дивинилбензола. [c.294]

Из анионитов наиболее широко применяются для очистки воды анионит АВ-17-8, получаемый хлорметилированием сополимера стирола с 8 % дивинилбензола с последующим аминированием триметиламином. Анионит устойчив к действию температуры только до 90 °С. При 18—20 °С он устойчив к действию разбавленных кислот, щелочей и окислителей. В ОН-форме способен поглощать из воздуха диоксид углерода, поэтому, как правило, применяется в солевой форме. Для глубокого обессоливания воды и конденсатов его применяют в смешанных фильтрах вместе с катионитом КУ-2-8. Зарубежные аналоги анионита АВ-17-8 — [c.127]

В Советском Союзе выпускаются сильноосновные аниониты АВ-16, АВ-17, АВ-20, АВ-27 и др. Анионит АВ-17 получают аммонизацией хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола. Это монофункциональный сильноосновной анионит с ионогенными группами четвертичных аммониевых оснований —К+(СНз)з-В твердой фазе этого анионита (а также и других сильноосновных анионитов) четвертичные аммониевые группы образуют при диссоциации ионную атмосферу, содержащую ионы ОН- [c.153]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Аминирование хлорметилированного сополимера диэта-ноламином с последующим окислением спиртовых групп до карбоксильных. [c.93]

При синтезе ионитов 2.5.15—2.5.18 способом 2, т. е. аминированием хлорметилированного сополимера этилендиамином, диэтилентриамином или триэтилентетрамином, связь с матрицей может осуществляться не только через один атом азота, но и через два атома, что в значительной степени усложняет структуру этих ионитов. [c.93]

Монофункциональная хелоновая смола (2 5.7) получается аминированием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола диалкиловыми эфирами иминодиуксусной кислоты с последующим гидролизом сложноэфирных групп. [c.94]

Аминирование хлорметилированного сополимера, набухшего в метаноле, осуществлено метанольным раствором диметилового эфира иминодиуксусной кислоты при 65 °С в течение 15 ч. [c.94]

Малинский и Сейдл [27—29] отметили ряд положительных явлений, обнаруженных при синтезе и эксплуатации ионитов с макропористой структурой. Подвергая макропористые сополимеры хлорметилированию и сульфированию, [c.8]

Полученные хлорметилированные сополимеры содержат около 20— 23% хлора, что соответствует полному хлорметилироваиию всех ядер стирола. При увеличении содержания дивинилбензольных звеньев в сополимерах хлорметилирование замедляется и происходит с меньшей полнотой. Хлорметилированные сополимеры довольно устойчивы к гидролизу. На холоду за 7 суток контакта с дистиллированной водой отщепилось только 0,002% хлора при кипячении со спиртовым раствором щелочи в течение 12 час. отщепляется до 1% хлора. [c.64]

Хлорметильпые группы легко и полностью омыляются спиртовым раствором щелочи до метилольных групп, а последние окисляются в карбоксильные действием азотной кислоты 56%-й концентрации (катионат КС). Степень окисления достигает 70% [ ]. В сополимерах с теоретическим содержанием хлорметильных групп кислотное число после окисления составляет 4.69 мг-экв./г, т. е. 67% всех звеньев содержат карбоксильные группы. В сополимерах, хлорметилированных смесью параформа и хлористого водорода и содержащих 14% хлорметильных групп, кислотное число [c.90]

Бергер [119] исследовал стабильность сульфониевых ионообменных смол, полученных действием диметилсульфида на сополимеры хлорметилированного стирола с дивинилбензолом (рис. 111-10). Сильные основания способствуют быстрому гидролизу смол, приводящему к образованию замещенных бензиловых спиртов и небольшого количества замещенных бензилметилтиоэфиров, при этом в полимере остается незначительная часть серы. [c.248]

Сульфониевые производные используются в качестве промежуточных продуктов при синтезе хелатированных ионообменных смол. Так, например, при взаимодействии сульфониевого производного с динатрийимино-диацетатом группа сульфония замещается на аминогруппу. Преимущество предложенного метода синтеза ионитов перед методом прямого аминирования сополимера хлорметилированного стирола с дивинилбензолом солями аминокислот состоит в том, что промежуточный продукт гидрофилен и легко реагирует с солями аминокислот. Для получения сульфониевых соединений можно использовать диметилсульфид, легко растворяющийся в хлорметилированном сополимере. Реакцию можно проводить в две стадии или в одну в последнем случае диметилсульфид действует как катализатор [c.250]

В результате взаимодействия ксантогената калия с сополимерами хлорметилированного стирола и дивинилбензола получен сшитый поли-меркаптостирол. Этот полимер был синтезирован также путем полимеризации винилфенилмеркапто ацетата [125, 126]. [c.250]

Сильноосновные аниониты полимеризационного тина получают главным образом на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом. Сополимер сначала подвергают хлорметилированию действием мо-нохлордиметилового эфира в присутствии катализатора (хлористого цинка), затем аминированию полученного продукта триметиламином [c.95]

При действии на хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола гексаметилентетрамином можно получить нерастворимый полиэлектролит, содержащий группы первичного амина. Этот сополимер легко вступает в реакцию с хлоруксуснон кислотой, в результате в нем появляются группы, способные образовывать клешневидные комплексы [c.529]

В качестве матрицы Меррифельд наряду с другими полимерами брал нитрованный, частично хлорметилированный сополимер стирола с 2% дивинил бензола [c.191]

СМ, ЫНа и др. Примером химического модифицирования поверхности пористого сополимера СТ с ДВБ является получение на его основе пористого анионита. Чтобы к уже сформированному макропористому остову этого сополимера привить аминогруппы, обычно проводят предварихельно реакцию хлорметилирования более свободных (сти- [c.115]

Получение ионита с группами -аминопропионовой кислоты проводят аналогично. Смесь 4 г хлорметилированиого сополимера в 15 мл диметилформамида и 14,5 г этилового эфира -амиНопропионовой кислоты выдерживают 6 часов при 80° и постоянном перемешивании. После гидролиза 0,5 н. раствором едкого натра (300 мл) и обработки 6%-ным раствором соляной кислоты (300 мл) получают ионит с амино-пропиоиовыми группировками. [c.110]

Хлорметилированием сополимера стирола с дивииилбензолом с последующим аминированием хлорметильного производного вторичными аминами можно получить анионообменные смолы [c.228]

При обработке хлорметилированного полистирола или сополимера стирола с дивииилбензолом третичными аминами получаются четвер-ггичные аммониевые соли [3], которые также используются в качестве ионообменных смол [c.229]

Хлорметилированный сополимер стирола с дивииилбензолом применяется в качестве твердого носителя при синтезе полипептидов по методу Меррифилда (см. с. 381). [c.230]

В качестве полимерного носителя используют сополимер стирола с дивииилбензолом (СПС), подвергнутый хлорметилированию (см. с. 228). [c.381]

Нерастворимые сополимеры стирола и дивинилбензола применяют для получения ионообменных сорбционных фильтров. С этой целью сополимер подвергают сульфированию, получая нерастворимую полистиролсульфо-кислоту (поглотитель катионов из растворов солей). Хлорметилированием и последуюш,им аминированием получают нерастворимые полимерные четвертичные аммониевые основания (поглотитель анионов из раствора голей) [c.807]

При хлорметилировании сополимера стирола н дивинилбензола с последующей обработкой аммиаком получается-аминометнлнрованный полистирол, являющийся анионитом [c.159]

Осн. способ получения А. и.с.-полимераналогичные превращения, напр, карбоксилирование анионообменной смолы, содержащей первичные аминогруппы, Ыа-солью монохлоруксусной к-ты хлорметилирование сополимера стирола с дивинилбензолом, послед, замена С1 на остаток диметилового эфира иминодиуксусной к-ты и омыление эфирных групп. Др. способы сополимеризация или поликонденсация мономеров с противоположно заряженными ионогенными группами полимеризация мономера, содержащего ионогенную группу, в трехмерной сетке сополимера, функц. группа к-рого несет заряд противоположного знака (напр., полимеризация акриловой к-ты на сильноосновном анионите), [c.157]

Одним из способов получения иоНитов с группами м-ами-ноэнантовой кислоты является метод, основанный на взаимодействии хлорметилированиого сополимера стирола и ди-винилбензола с этиловым эфиром (о-аминоэнантовой кислоты [1]., [c.108]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 5 г хлорметилированиого, сополимера стирола с 2 вес. % п-дивинилбензола и 20 мл диметилформамида. Для набухания полимера смесь оставляют на 2 часа при комнатной температуре, затем добавляют 25 г этилового эфира -аминоэнантовой кислоты, нагревают до 80° на водяной бане и выдерживают при этой температуре 6 часов при постоянном перемешивании. Затем гранулы сополимера отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера и промывают на фильтре 200 мл спирта. [c.109]

Аминирование гладко проходит с N-карбоксиалкиламинами и их эфирами различного строения, в то время как в реакции Манниха некоторые из них недостаточно реакционноспособны, т. е. реакция позволяет достаточно широко варьировать как ароматический фрагмент, так и комплексонные группировки. Метод незаменим для получения поликомплексонов взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с диметиловым или диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим омылением эфирных групп на смоле. [c.22]

Эфиры комплсксонов с первичной и вторичной аминогруппами. Обособленную группу комплексонов, содержащих реакционноспособные вторичные и первичные аминогруппы, составляют алкиловые эфиры карбоксилсодержащих комплексонов. Они служат ценными исходными соединениями для введения соответствующих комплексонных фрагментов в различные галогенсодержащие молекулы, в том числе хлорметилированные сополимеры (в основном метиловый, этиловый эфиры иминодиуксусной кислоты). [c.58]

Аминирование хлорметилированного сополимера аммиаком, гексаметилентетрамином или этилендиамином с последующим карбоксиметилированием полученного амина галогенуксус-ными кислотами или цианистыми соединениями. [c.93]

Аминирование хлорметилированного сополимера имино-диацетонитрилом с последующим гидролизом нитрильных групп. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология