Фосфорные соединения как катализаторы

Однако имеются важные различия в режимах пиролиза ацетона и уксусной кислоты. В последнем случае достигают более высоких степенен превращения (до 90%), но пиролиз приходится вести при пониженном давлении. Вопрос о выборе материала для изготовления аппаратуры стоит не так остро, как при пиролизе ацетона. Чтобы ускорить реакцию (6), применяют катализаторы, например фосфорную кислоту и кислые фосфаты, срок службы которых, однако, невелик при высокой температуре процесса. Последний недостаток был преодолен тем, что в реактор непрерывно вводили летучее фосфорное соединение — триэтилфосфат [13]. Соединение кетена с водой — реакцию, обратную реакции (6), — подавляли или тормозили введением азотистых оснований в газы, выходящие из реактора [14]. [c.337]

В ацетиленовом процессе ацетилен специально очищается,, чтобы удалить сероводород и фосфорные соединения. Затем он смешивается с газообразной уксусной кислотой и направляется в реактор с неподвижным слоем катализатора — ацетата цинка на угле. Температура в реакторе поддерживается в интервале 175—200 °С. Реакционный поток конденсируется, легкие остатки удаляются, винилацетат очищается в системе ректификационных колонн. [c.279]

В табл. 33 приведены некоторые промышленные гетерогенно-каталитические процессы и катализаторы. В качестве катализаторов в различных реакциях применяются переходные металлы и металлы первой группы, оксиды и сульфиды, фосфорная кислота, нанесенная на носитель. В качестве гетерогенных катализаторов применяются также нанесенные на носитель нерастворимые соединения переходных металлов, например комплексные соединения металлфталоцианинов, комплексные гидриды металлов и др. [c.634]

Над растворами фосфорной кислоты любой концентрации существует небольшое, но все же измеримое парциальное давление водяного пара, равновесное с жидкостью. Если вместе с сырьем, поступающим в реактор, не вводить некоторого количества воды, то катализаторы будут постепенно дегидратироваться. На рис. 1 показана зависимость давления насыщенного пара 12] от концентрации кислоты и температуры. При обычной температуре полимеризации (около 204 °С) давление паров воды над фосфорнокислым катализатором может изменяться примерно от 5 до 500 мм рт. ст. Вследствие большой скорости гидролиза конденсированных кислот при температуре полимеризации должно быстро устанавливаться равновесие между жидкой кислотой и парами воды. При температуре ниже 232 °С водяной пар, равновесный с фосфорной кислотой, не содержит сколько-нибудь значительных количеств фосфорных соединений. [c.231]

Синильная кислота присоединяется к ацетальдегиду при температуре 10—20°С, давая циангидрин ацетальдегида с выходом 90%. Дегидратация последнего соединения при температуре 600—700 °С над фосфорно-кислотным катализатором приводит к образованию акрилонитрила с выходом около 90%. [c.207]

Фосфорорганические соединения, встречающиеся в аэрозолях, образуемых смазками, при окислении дают фосфорную кислоту, которая покрывает катализатор тонким дезактивирующим слоем. Однако присутствие небольших количеств фосфинов и органических фосфатов практически незначительно влияют на эффективность работы катализатора с большой площадью поверхности [917]. [c.190]

Перечисленные физические и химические факторы содействуют подавлению пламенного горения материала. Некоторые антипирены оказывают влияние и на процесс тления. Вещества, замедляющие процесс тления, называются ингибиторами. В их присутствии окисление угля происходит преимущественно до образования СО, а не СОа, т. е. протекает с меньшим выделением тепла. Весьма сильными ингибиторами являются фосфорные соединения. Напротив, многие металлические окислы являются катализаторами окисления углерода. Установлено, что соединения, содержащие Na, Ре, Си, РЬ, 2п и другие металлы, активизируют процесс тления. [c.266]

Получаемые катализаторы могут быть применены и для реакции полимеризации (например, ацетиленовых углеводородов), восстановительной циклизации и т. д. [619—622]. Катализатор, получаемый при восстановлении боргидридом лития комплекса никелевой соли с каким-либо фосфорным соединением (трифенилфосфат, трифенилфосфин) в тетрагидрофурановом растворе, используется при димеризации изопрена [623], Окисные катализаторы полимеризации этилена промотируются боргидридом лития [624, 625]. [c.477]

Для разложения летучих фосфорных соединений к серной 1(ислоте прибавляют сульфат ртути, являющийся катализатором, который содействует более быстрому и полному окислению до фосфат-ионов и снижает образование посторонних веществ. [c.24]

Дегидратация независимо от того, проводится ли она в жидкой или газовой фазе, всегда катализируется кислыми катализаторами, к числу которых отпо-сится целый ряд веществ. Наиболее распространенными из них являются нелетучие кислоты, например серная или фосфорная кислота, ароматические сульфокислоты, кислые соли, как, нанример, сульфаты и фосфаты, хлористый цинк, хлористый алюминий и другие. Кроме перечисленных соединений, катализаторами дегидратации являются некоторые окислы и ангидриды. К ним относятся окислы алюминия и тория, фосфорный и фталевый ангидриды, особенно в присутствии следов серной кислоты или бензолсуль-фокислоты, и многие другие соединения. Имея в виду побочные реакции, следует с известной осторожностью повышать температуру. При этом определенное значение имеет как применяемый катализатор, так и сам способ дегидратации, например [c.27]

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

В качестве катализаторов в производстве этилбензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или молекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий и различные алюмогели. [c.229]

В настоящее время в распоряжении исследователей, занимающихся изучением физиологической роли бора, имеется разнообразный, требующий обобщения экспериментальный материал по влиянию этого элемента на процессы, связанные с превращением в растении углеводов, фосфорных соединений, фенолов и др. В связи с этим изучается действие бора на деятельность ряда ферментных систем, катализаторов этих и сопряженных процессов. Бейли и Мак Харг (Bailey а. M Hargue, 1944) наблюдали увеличение активности каталазы, пероксидазы, различных оксидаз и сахаразы у люцерны в присутствии относительно [c.67]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

Фосфорная кислота — наиболее активный и селективный катализатор прямой гидратации олефинов. Кремнийсодержащие соединения, используемые в качестве носителей, образуют с фосфорной кислотой сложные системы, в которых кислота в значительной части химически связана с веществами, входящими в состав носителя. [c.227]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

Механизм реакции олигомеризации олефинов, катализируемой кислотами, хорошо согласуется с классической теорией образования карбокатионов и ранее был описан Л. Шмерлингом и В. И. Ипатьевым. Было показано, что на фосфорно-кислотном катализаторе P2O5-SIO2 при давлении 2—7 МПа и температуре около 200 °С из пропилена образуются только жидкие олигомеры (ди-, три- и тетрамеры пропилена), что объясняется протеканием реакций глубокой изомеризации и быстрого обрыва цепи, скорость которых оказалась выше скорости реакции роста цепи. Действительно, при хроматографировании продуктов полимеризации пропилена на фосфорно-кислотном катализаторе находили значительное число пиков, соответствующих соединениям с числом углеродных атомов с 6 до 12 [89]. [c.97]

Одна из первых антинагарных присадок к дизельному топливу — присадка дислип — содержит растворимые в топливе соединения марганца, бария, кальция и фосфора. Соли марганца служат катализаторами сгорания и уменьшают количество нагара соединения фосфора и щелочных металлов снижают коррозию и нагары, вызываемые окислами серы фосфорные соединения изменяют характер нагара. В присадку добавляют производные ланолина для улучшения ее смазочных и защитных свойств. Основные компоненты присадки растворяются в нелетучем ароматическом раство-—рителе. [c.301]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Применение катализаторов. В ири сутствии катализаторов при окислении битумов продувкой воздухом изменяются свойства продукта и сокраща гтся продолжительность продувки. Чаще всего е. качестве катализаторов применяют стабильные соединения фосфора [17], например пятиокись фосфора соли металлов, например хлорное железо. Причем к присутствии соединений фосфора предпочтительно изменяются свойства продукта, а в присутствии солей металлов— ускоряется процесс окисления. Однако при применении фосфорных соединений иногда изменяется и иродолжительностг. продувки, а в присутствии солей металлов незначительно изменяются и свойства продукта. [c.222]

Процесс окисления непредельных уг юводородов С4 нормального строения осуществляется в промышленности в псевдоожиженном и стационарном слоях катализатора [3, 4]. Температура окисления 350—510°. В качестве катализаторов используются, в основном, ванадий-фосфорные соединения. Выход малеинового ангидрида составляет около 60 вес. % для псевдоожижеиного слоя и около 70 вес. % для стационарного. [c.18]

Кроме бензола и нормальных олефинов С4 потенциальным сырьем для получения малеинового аагидрида могут служить и олефины С5. По имеющимся литературным данным при окислении пеитенов нормального и изо-строения [5—7], выход малеинового ангидрида составляет 60 и 20 вес. % соответственно. Катализатором служат иятиокись ванадия или ванадий-фосфорные соединения. [c.18]

Алкилнафталины обычно получают алкилированиеь нафталина спиртами, непредельными углеводородами и алкилгалогенидами в присутствии различных катализаторов серной, фосфорной и галогеноводородных кислот, хлоридов алюминия, цинка и железа, фторида бора и его молекулярных соединений. [c.153]

Продукты поликонденсации, содержащие от 4 до 6% фосфора, получают из фенола, трехосновного фосфорного соединения и альдегида (формальдегида, параформа, фурфурола, глиоксаля, ацетальдегида) [88]. Сначала фенол конденсируют с форма.льдеги-дом, а затем вводят фосфорное соединение или же смешивают ароматический фосфит, например триснонилфенилфосфит, с альдегидом в безводной среде в присутствии кислого катализатора. Полученные продукты используются как стабилизаторы для натурального и синтетических каучуков [их вводят в количестве 0,1—5% (масс.)]. [c.73]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

В качестве носителя для катализатора лучше всего применять кислые соединения, так как при цспользовании нейтральных носителей, напрнмер активированного угля, могут образоваться алкил-фосфаты, которые затем улетучиваются. Наиболее употребительны в этой роли кизельгур и асбест однако в этом случае усиливается образование кремнефосфатов (правда они нелетучи). На эти носители можно наносить до 75% фосфорной кислоты. [c.242]

Исходный пропилен должен быть очнь чистым 099,5%), ни в коем случае не должен содержать азотных, фосфорных и серных соединений и ацетиленов. Этот метод дает выход в единицу времени на единицу объема около 100 катализатор, о котором подробных сведений не имеется, необходимо регенерировать каждые 2—10 дней. Исходным продуктом могут служить также и смеси пропан — пропилен. При использовании чистого пропилена конверсия составляет 43—44%, селективность 94—98%. После перегонки получаются очень чистые продукты 99,8%-ный этилен и 96,4%-ный бутен-2 (наряду с 3,46% бутена-1). Бутен-2 можно либо подвергнуть алкилированию, либо дегидрировать в бутадиен. В настоящее время бутен-2 в основном и используется для получения бутадиена. Дегидрирование можно осуществлять термически или лучше каталитически (выход 76,9%) [13] присутствие бутена-1 при этом нежелательно [14-16]. [c.327]

Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов Э жидкие, имеют главным образом кислую природу "И включают 1) кислоты такие, как серная, фосфорная, дигидроксифторборная 2) фосфаты металлов 3) природные гидрориликаты и синтетические алюмосиликаты разного состава 4) соли галоидоводородных кислот, особенно галоидные соли металлов типа Фриделя—Крафтса. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [c.187]

При полимеризации бутена и изобутена в смесь изооктенов ( кодимер — т. е. диизобутилен) применялась в качестве катализатора горячая серная кислота или твердая фосфорная кислота. Последняя представляла собой прокаленное соединение фосфорной кислоты и кизельгура. После гидрирования кодимера получали гпдрокодимер , т. е. смесь изооктанов. Гидрокоди-мер в то время являлся ценной составной частью бензина для военной авиации. Сейчас ни кодимер ни гидрокодимер пе производятся. Позднее па установки полимеризации стали направлять в качестве сырья смеси пропенов и бутенов. [c.57]

Процесс ведется на серебряном катализаторе для поддер жания высокой активности и селективности катализатора необходимо отсутствие в исходных продуктах примесей, отравляющих катализатор. Серебряный катализатор очень чувствителен к сернистым, мышьяковым, фосфорным галоидным соединениям и к ацетилену. Даже следы этих веществ отравляют катализатор, а ацетилен, кроме того, образует взрывоопасный аце-тиленид серебра. [c.316]

Известны также патенты, предлагающие методы реактивации отравленных катализаторов с помощью хлор- или фосфорсодержащих соединений (фосфор или хлор откладываются на катализаторе в количестве, достаточном для деактивации металлических ядов) и с последующей обработкой паром при 425—815°С [294]. В работе предлагается [347] отравленные катализаторы крекинга реактивировать обработкой фосфорным ангидридом или органическими и неорганическими веществами, образующими Р2О5 при прокаливании. Органические фосфор- или фосфорсерусодержащие вещества (эфиры фосфорных кислот, фосфины) растворяют в сырье, в процессе крекинга они откладываются на катализаторе, затем органическую часть выжигают. После обработки реактивированного катализатора водяным паром при 540—700 °С в течение 2—48 ч активность его возрастает. [c.220]

Алкилирование бензола этиленом на ВР,. Чистый BFg не оказывает каталитического воздействия на реакции алкилирования, но его комплексы с различными органическими и неорганическими соединениями хорошо катализируют эти реакции. Наиболее эффективными катализаторами являются комплексы ВРз с фенолом, концентрированной HjSO , фосфорными кислотами и водой. [c.103]

Наиболее благоприятен для процесса прямой гидратации газожидкостной режим. Фирма Pulman осуществила процесс в газожидкостной среде в присутствии 60%-ной жидкой Н3РО4. В отличие от серной фосфорная кислота практически нелетуча при 150—200 °С. Поэтому применение жидкой фосфорной кислоты вместо серной исключает отравление атмосферы вредными газовыми выбросами. Водный раствор 60%-ной Н3РО4 является высокоактивным катализатором гидратации пропилена в изопропиловый спирт. Он стабилен в работе и не образует смолистых и полимерных соединений. Выход спирта составляет 629 кг на 1 м реакционного объема. [c.230]

Другой группой соединений, нашедших промышленное применение в качестве катализаторов процесса окисления битумов, являются пятиокись фосфора, фосфорная кислота и ее соли, а также сернистые и галоидсодержащие соединения фосфора [74, 75]. Эти добавки позволяют получить погодостойкие битумы с высокой пенетрацией и низкой температурой хрупкости. Есть предположение, что фосфорная кислота (Р2О5) реагирует с промежуточными продуктами окисления гудрона (битума), образуя соединения, подобные эфирам фосфорной кислоты и применяемые как присадки к смазочным маслам. Этим, вероятно, и объясняется высокая термоокислительная стабильность битумов, полученных с этой добавкой. [c.145]

При алкилировании бензола чистыми газообразными олефинами или олефпнссдержащими газами в присутствии катализаторов образуются алкилароматические углеводороды, среди которых преобладают моисалкилароматичсские. В качестве промышленных катализаторов используют, главным образом, хлористый алюминий и твердую фосфорную кислоту на кизельгуре, значительно реже применяют серную кислоту. Хорошие результаты при лабораторном испытании дали алюмосиликатный катализатор и молекулярное соединение ортофосфорной кислоты с фтористым бором. [c.345]

Исследования, проведенные Н. М. Чирковым и другими, показали, что гидратация этилена, т. е. его соединение с водой, может происходить непосредственно в присутствии фосфорной кислоты, как катализатора. Для приготовления катализатора берут в качестве носителя обычный алюмосиликат, предварительно обработав его 20%-ной серной кислотой, чтобы снизить содержание окиси алюминия. Это увеличивает активность катализатора. Полученный носитель пропитывают 65%-ной фосфорной кислотой Н3РО4 и сушат при 100° С. Был предложен фосфорнокислый катализатор, нанесенный на уголь, содержащий 2—3% силикагеля (исследования Я. М. Паушкина, Т. П. Вишняковой и др. в Московском институте нефтехимической и газовой промышленности). Этот силикоугольный носитель пропитывают фосфорной кислотой и высушивают. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология