Циклы средние, стереоизомерия

Стереоизомерия. В алициклах, в отличие от предельных алифатических соединений, существует (при наличии двух или более заместителей) геометрическая цис-транс-изомерия. Кроме того, как это будет ясно из дальнейшего изложения, в данном случае геометрическая изомерия неразрывно связана с оптической. Дело в том, что несмотря на конформационные повороты, все более свободные по мере увеличения размера цикла, малые и средние циклы (вплоть до восьми-девяти членов) в известной мере жесткие образования. Поэтому два заместителя- у двух разных углеродных атомов цикла могут быть расположены или по одну сторону плоскости цикла — это будет г ис-расположение, или по разные стороны этой плоскости — тракс-расположение. Конечно, начиная с шестичленного цикла и выше, выражение плоскость цикла носит условный характер и говорить приходится о некоторой средней плоскости молекулы. [c.530]

Конформации колец в стереоизомерах I—V — кресло. В углеводороде VI среднее кольцо находится в форме ванны. Некоторые свойства стереоиаомеров, а также данные об их термодинамической устойчивости (как экспериментальные, так и расчетные) приведены в табл. 26. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных указывает на то, что в стереохимическом отношении данная трициклическая система является простой, а циклы в ней имеют неискаженную] классическую конформацию кресел (за исключением, конечно, среднего цикла в транс,син, траке-изомере). [c.80]

ПГК был впервые синтезирован Брауном [2], однако результаты структурного отнесения и-с-и- и т-а-м-ПГК были опубликованы значительно позднее [3, 4]. Основываясь на данных ЯМР С, Юдович пришел к выводу, что инверсия среднего цикла в м-с-м-ПГК не наблюдается и предпочтительной формой существования этого изомера является более устойчивый конформер А [3, 4]. В литературе имеются также данные о предпочтительном образовании т-с-т-ПГК при ионном гидрировании 9К-стшл -октагидроксантена [5]. Факт существования остальных трех стереоизомеров ПГК в литературе не подтвержден. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология